Первый этап квеста.

Сразу к второй части

И в этом году зачетный квест будет иметь два этапа. Первый продлится приблизительно неделю до выкладки второго этапа и еще несколько дней. После нескольких предупреждений наступит день, когда решения присыласть будет все равно можно, но каждый день сумма будет дисконтироваться на +10% (перый день на 10%, второй – на 20%, третий – на 30% и т.п., процент простой, считается от исходных 100%).

Всякие вводные слова – зачем, как, и для чего – можно прочитать в предисловиях к квестам предыдущих лет.

Суть первого этапа – разобраться с комплексами переходных металлов. Перед вами целая куча структур самых разных комплексов переходных металлов, взятых из результатов рентгеноструктурного анализа, депонированных в базе Cambridge Crystallographic Data Centre CCDC. Вам надлежит разобраться с тем, как устроены комплексы, и как-то разумно сгруппировать их, о чем написано ниже.

Приведена только основная часть комплекса, опущены противоионы, если коплекс заряженный и всякий прочий мусор, который часто застревает в кристаллах. Если комплекс имеет заряд, это можно выяснить на вкладке с литературой, где приведена сокращённая запись структуры с зарядом.

Почти везде опущены водороды, кроме тех, которые могут сидеть прямо на металле, и иногда особо важные для различения структур. Всегда не забывайте смотреть на сокращённую запись стрктуры комплекса на вкладке с литературой. Это затруднит вашу работу, потому что иногда придется гадать, какой лиганд перед вами – X или L, то есть различить между сопряжёнными кислотами и основаниями. Есть много способов добиться этой ясности, не на последнем месте расчет параметров комплекса – разумные или не очень получаются величины. Никто не мешает иногда и статью посмотреть, если остается неудовлетворенность анализом структуры.

Обозначайте каждый комплекс двухбуквенным кодом, который появляется при наведении мыши на структуру, или на слайд-шоу в лайтбоксе, который откроется, если кликнуть любую структуру. Шестибуквенный код вам не нужен – это идентификатор из Кембриджской базы структур. Статьи даны не для того, чтобы вы их смотрели, но если захотите, пожалуйста. В нормальной науке любой способ добывания информации хорош и всячески поощряется.

Структуры нужно присылать не просто так, а группируя их по некоторым признакам. Только в этом случае они будут оценены и сами по себе и получат добавленную стоимость за отнесение в группу. Соответственно, если отнесение неверно, то структура не засчитывается, даже если верно проанализирована, а в некоторых случаях ещё и штраф за это полагается, как будет описано ниже.

Категорически запрещается присылать просто анализ структур без группировки по указанным ниже категориям. Так многие делали в предущие годы: сначала присылалась таблица с анализом структур, а затем просто по категориям списки идентификаторов. Я много лет мирился с этим, но проверка таких работ становилась мучением и бездарной тратой времени, когда мне самому приходилось делать за вас работу – выписывать из ваших таблиц структуры и сопоставлять с категориями. Больше я так делать не буду. Анализ структуры должен быть в той категории, где структура использована. Если структура используется в разных категориях, а так будет часто, определённые характеристики придётся повторить в каждой. Там, где иногда требуется более сложный анализ – в последних категориях, детали, соответствующие конкретной категории приводите только в ней.
Категории, состоящие только из списка кодов со ссылкой на анализ в другой части работы, оцениваться не будут. Если работа будет состоять только из таких, получите десять черных плюсиков и зачёт, но больше ничего.

Вы можете присылать более одного письма, только добавляя новые группы. Добавлять структуры в группу, или исправлять уже присланное из предыдущих писем нельзя.

Принимаются письма на адрес сайта в любом формате – написанные от руки и сфотографированные, или набранные в любом редакторе, таблицах, в совершенно свободном виде, с единственным условием – чтобы это можно было однозначно разобрать. Пожалуйста, если фотографируете листочки, проверяйте, удалось ли навести резкость на все части фото, а не оказалось так, что последние строчки размыты – мне не нужен художественный портрет решения с красивым боке, мне нужно разобрать, что написано, не расставшись с остатками зрения и не прибегая к постобработке в фотошопе. Критерий – здравый смысл. Единственное, что вызывает мою отрицательную реакцию – это решения, явно скопированные из одного источника, так что даже очередность ответов идентична. Поскольку я не криминалист и не чекист, я не буду даже в этом случае прибегать к каким-либо репрессиям, но буду исключать такие работы из начисления бонусов, причем все, включая первую присланную.

Структура может включаться в несколько групп – в этом случае (если это сделано верно) она каждый раз оценивается заново. Это ещё один бонус.

Ряд структур считается премиальными. Это отмечено в галерее структур. Оценка за премиальную структуру умножается на пять, но только в тех категориях, где премиальность структры – а это всегда означает, что анализ нетривиален или неоднозначен – имеет значение. В категориях A и B премиальности нет и оценка одинакова для всех комплексов.

Для каждой структуры нужно указать:

Степень окисления металла
Конфигурацию металла (число d-электронов)
Счёт валентных электронов
Если в комплексе несколько атомов переходных металлов, то эти характеристики должны быть указаны для каждого только в тех категорях, где есть смысл указывать все металлы комплекса; а там, где это не нужно, можно и даже нужно выбирать тот металл, который соответсвует конкретной категории и приводить характеристики только для него.

Соответственно, за каждую структуру без учета премиальности можно получить до 3-х плюсиков. С учетом премиальности соответственно до 15, если там работает один металл, а там, где работают два, то и до 30.

Группируем по следующим признакам:

Первые две категории самые простые, они составляют минимум, но если есть желание двигаться в квесте дальше, то минимум не обязателен, хотя странно выбрасывать почти даровые плюсики.

А. По одному комплексу для каждого металла группы (в смысле Длиннопериодной системы). Для одной группы можно присылать только один набор, соответсвенно таких наборов не может быть больше 9.
B. По одному комплексу из одного ряда (все из первого, или все из второго, или все из третьего) переходных металлов. Только один набор из каждого ряда, соответственно, таких наборов не может быть больше трёх.

Наборы с признаками A или B будут приниматься только в случае полноты – если не хватает хотя бы одного металла, или перепутана группа или ряд, то в топку весь набор без сожаления. И каждый металл должен быть представлен одним комплексом – резервирование не допускается и карается отправлением всего набора в топку. Но вы можете использовать комплексы с несколькими металлами, если есть двух или многоядерные гетерометальные комплексы, взяв один из металлов на выбор, и вполне можете использовать тот же комплекс по другому металлу хоть в том же наборе – но характеристики указываете для конкретного металла в нужных местах. Будьте внимательны особенно в случае рядов. Это очень простое задание, фактически просто подаренные плюсики на развод, и будет обидно за потраченное время, если невнимательность ухлопает целую кучу плюсиков. А никаких апелляций не предусмотрено.

Во всех остальных категориях, как уже сказано, принимаются даже отдельные структуры. Но устанавливаются бонусы за полноту набора – за самый полный набор из всех присланных в этой категории. Бонусы дают не всем, а только трём первым в порядке поступления писем на почту, достигшим максимума, причем каждый следующий получает дисконт в +20%. Эти бонусы будут определяться в конце, когда присланы будут все задания и станет ясно, кто достиг максимума в категории, то есть сначала появляется оценка без бонусов, а сильно потом подводятся результаты бонусов: для зачёта это неважно, а для вечности можно подождать. Порядок получения писем с решениями будет отображаться на сайте.

Кроме бонусов есть и штрафы – каждая неверно отнесенная структура в категории уничтожает одну верную! Но отрицательных оценок не будет, если число неверных больше числа верных, то задание оценивается в ноль. Поэтому избегайте как огня включения структур в набор с избытком, на всякий случай! Только то, что соответствует заданию.

Более сложные категории:

С. Комплексы одинакового структурного типа, например, MX3L4, но с разным числом d-электронов. Заряд не считается, например, MX3L4 и MX3L4(+) учитываются в одной группе. Не повторяйте комплексы с одинаковым числом d-электронов, от каждого строго по одному. Если найдете несколько таких структурных типов, то каждый набор оценивается отдельно. В этой категории не может быть одной структуры в наборе. Бонус 40 плюсиков за максимальный набор для каждого структурного типа.
D. Комплексы с необычным счетом валентных электронов (не 18 и не 16!) – но, если у вас получается набор, начинающийся с числа меньше 16 и заканчивающийся числом больше 18, вы можете включить в него и комплексы с 16-ю и 18-ю электронами, и это тоже такой типа бонус. Ответ отсортируйте по увеличению числа, для каждого числа строго по одному примеру. Может быть больше одного набора, но ни один комплекс не может быть в двух наборах. Бонус 30 плюсиков за набор максимального размера такой, скорее всего, будет один.
E. Комплексы с карбеновыми лигандами. Принимаются отдельно наборы а) с карбенами Шрока; б) с карбенами Фишера в полном смысле этого термина; в) NHC; г) карбеноидами; д) любыми другими карбенами, не входящими в перечисленные. Бонус 30 плюсиков за каждую категорию. Неверная идентификация типа карбена (Шрок, NHC), если это всё же карбен, но другой, не засчитывается, но не уничтожает верно определенную структуру, не штрафуется. Но если очевидный некарбен определен как карбен – обычный штраф.
F. Комплексы с карбиновыми лигандами. Бонус 50 плюсиков.
G. Комплексы с пинцерными лигандами. В определнии пинцерных лигандов может быть некоторая двусмысленность, поэтому в этой категории штрафуется только откровенно неверное отнесение. Будьте внимательны и не путайте пинцерные комплексы с металлациклами. Пинцерные комплексы не обязаны быть металлациклами. Но и не любой комплекс с тридентатным или более лигандом это автоматически пинцер. Бонус 30 плюсиков.
H. Металлациклы всех типов. Будьте внимательны – не любой хелат считается металлациклом. Хелат-неметаллацикл штрафуется. Но если в комплексе два и болеее металлацикла и вы их обозначили явно, оценивается каждый. Бонус 20 плюсиков.
I. Комплексы с признаками гемилабильности основного анциллярного лиганда. Здесь возможны разные интерпретации, поэтому здесь нет штрафов за спорные предложения, но откровенная лажа штрафуется обычным способом, поэтому и здесь нельзя просто прислать наугад десятка два структур – сожжёте все правильные. Я не буду придираться к действительно спорным предложениям, причину которых я смогу понять, и иногда могу даже оценить. Зато бонус 60 плюсиков.
J. Комплексы, которые похожи на предкатализаторы. Для каждого нужно краткое обоснование – в каком процессе, что выдает такую функцию. Эта категория тоже нечетко определена, поэтому в ней нет штрафов за двусмысленные решения, но есть также за откровенную лажу. Бонус 60 плюсиков.
K. Комплексы, которые похожи на интермедиаты в циклах метатезиса или кросс-сочетания, или каких-то других, но нужно предположить каких. Условия те же, что в категории J.
L. Комплексы, в которых не получается однозначно определить степень окисления металла из-за возможно сильного back-donation или по другой уважительной причине. Следует указать варианты с кратким обоснованием. В этой категории можно получить до 10 плюсиков за комплекс с одним металлом, если компекс не относится к премиальным, и соответственное количество, если относится. И еще 80 плюсиков бонус. Штрафуется только откровенная лажа.
M. Комплексы с лигандом, имеющим гаптность меньше максимально доступной для данного лиганда. Обоснуйте, почему металл не воспользовался всеми возможностями лиганда. Та же ситуация – до 10 плюсиков для непремиальных, и сколько получится для премиальных. Так же 80 плюсиков бонус.
N. Комплексы с мостиковыми лигандами. Нужно указать в каждом случае мостиковый лиганд кроме обычной характеристики комплекса. Понятно, что все такие комплексы как минимум двухядерные. Оценка за все указанные металлы, в том числе с учетом премиальности. Бонус 50 плюсиков.
O. Комплексы со связью металл-металл. Оценка как в категории N. Бонус 40 плюсиков.
P. Хелатные комплексы с циклами разных размеров, размеры хелатных циклов укажите и отсортируйте ответ по размеру циклов – только по одному примеру на каждый размер, поэтому набор может быть только один. Премиальность учитывается. Бонус 50 плюсиков.

И не забывайте, что будет еще и второй этап для желающих побороться за место в вечности рядом с великими чемпионами прошлых лет.

Статьи, в которых описаны структуры

Для каждой структуры по коду приведена произвольная по форме сокращенная запись – она особенно полезна, чтобы понять, есть ли водороды на металле и заряжен ли комплекс. Нестандартные лиганды обозначены как L, но это не значит, что это лиганд L-типа. Конкретно идентифицировать лиганд придется вам самим по структуре и списку лигандов.

ADUXAB [Co(L29)2]+[Co(CO)4]- Ryan L. Hollingsworth, Jeffrey W. Beattie, Amanda Grass, Philip D. Martin, Stanislav Groysman, Richard L. Lord, Dalton Transactions, 2018, 47, 15353, DOI: 10.1039/C8DT03405B

HUPXIZ (L10)NbH(C2H4) P.J.Chirik, D.L.Zubris, L.J.Ackerman, L.M.Henling, M.W.Day, J.E.Bercaw, Organometallics 2003, 22, 172, doi:10.1021/om020628d

ADUJUI [(L3)La(COT)](2-)2 Xiaofei Sun, Luca Münzfeld, Da Jin, Adrian Hauser, Peter W. Roesky, Chem. Commun., 2022, 58, 7976, DOI: 10.1039/D2CC02810G

BAQCUR [(L6)Ni(H2O)2](2+) Ki-Young Choi, Ye-Jin Kim, Haiil Ryu, Il-Hwan Suh, Inorg.Chem.Commun. 1999, 2, 176, doi:10.1016/S1387-7003(99)00041-6

HOVLUZ [(L17)2Fe]+ J.C.Noveron, R.Herradora, M.M.Olmstead, P.K.Mascharak, Inorg.Chim.Acta 1999, 285, 269, doi:10.1016/S0020-1693(98)00354-5

ACUGUB Y(L1)(NO3)3(H2O) S.A.Cotton, V.Franckevicius, M.F.Mahon, Li Ling Ooi, P.R.Raithby, S.J.Teat, Polyhedron 2006, 25, 1057, doi:10.1016/j.poly.2005.12.012

ABIHOK (tBu2MeCO)3V(N2)V(OCMetBu2)3 S.Groysman, D.Villagran, D.E.Freedman, D.G.Nocera, Chem.Commun. 2011, 47, 10242, doi:10.1039/c1cc13645c

WIHXUG01 Ph3PAg(Br)2Ag(PPh3)2 Song-Lin Zhang, Wen-Feng Bie, RSC Advances, 2016, 6, 70902, DOI: 10.1039/C6RA10302B

HEZMUW Fe(L7)(C6H4-C6H4) J.M.Darmon, S.Chantal E.Stieber, K.T.Sylvester, I.Fernandez, E.Lobkovsky, S.P.Semproni, E.Bill, K.Wieghardt, S.DeBeer, P.J.Chirik, J.Am.Chem.Soc. 2012, 134, 17125, doi:10.1021/ja306526d

AKULEY [(Et3P)2PtI](L25)(IPt(PEt3)2] S.Shanmugaraju, A.K.Bar, Ki-Whan Chi, P.S.Mukherjee, Organometallics 2010, 29, 2971, doi:10.1021/om100202c

BAPXEW Re(N)Cl2(L5) V.Bertolasi, A.Marchi, L.Marvelli, R.Rossi, C.Bianchini, I.de los Rios, M.Peruzzini, Inorg.Chim.Acta (2002), 327, 140, doi:10.1016/S0020-1693(01)00696-X

KUTXUV [(L27)RhCl(COD)]+ Sebastian Appel, Peter Brüggemann, Christian Ganter, Chemical Communications, 2020, 56, 9020, DOI: 10.1039/D0CC04482B

DAMXUK Cp2Hf(PEt2)2Mo(CO)4 R.T.Baker, T.H.Tulip, S.S.Wreford, Inorg.Chem. (1985), 24, 1379, doi:10.1021/ic00203a023

ZAHVOW [(L28)3Rh(C4Et4)]+ D.S.Perekalin, N.V.Shvydky, Y.V.Nelyubina, A.R.Kudinov, Chem.-Eur.J. (2015), 21, 16344, doi:10.1002/chem.201503270

JO
ZOMFAM [ScCp*2(18-crown-6)]+ J. D. Queen, L. M. Anderson-Sanchez, C. R. Stennett, A. Rajabi, J. W. Ziller, F. Furche, W. J. Evans, J.Am.Chem.Soc., 2024, 146, 3279–3292 doi: 10.1021/jacs.3c11922

BAPPIR (L23)TcO2+ S.A.Zuckman, G.M.Freeman, D.E.Troutner, W.A.Volkert, R.A.Holmes, D.G.VanDerveer, E.K.Barefield, Inorg.Chem. (1981), 20, 2386, doi:10.1021/ic50222a006

SACHAI [(Me3Si)2N)TaMe(OMe)(NSiMe3)]2 S.C.Hunter, Shu-Jian Chen, C.A.Steren, M.G.Richmond, Zi-Ling Xue, Organometallics (2015), 34, 5687, doi:10.1021/acs.organomet.5b00558

CUJHUL (L32)Ru(CO)2 H.Salem, L.J.W.Shimon, Y.Diskin-Posner, G.Leitus, Y.Ben-David, D.Milstein, Organometallics, 2009, 28, 4791, DOI: 10.1021/om9004077

JS
BOYZIY [TrTiCl(THF)]2 M.L.H.Green, N.J.Hazel, P.D.Grebenik, V.S.B.Mtetwa, K.Prout, Chem.Commun. (1983), 356

KUNROA (o-MeOCC6H4CCPh)W(CO)4 K.H.Dotz, T.Schafer, F.Kroll, K.Harms, Angew.Chem.,Int.Ed. (1992), 31, 1236, doi:10.1002/anie.199212361

JIRCET CpRu(L8)PdCl S.A.Kuklin, F.M.Dolgushin, P.V.Petrovskii, A.A.Koridze, Izv.Akad.Nauk SSSR,Ser.Khim. (2006), 1879

BEBVIN CpMn(CO)2(PhCF) E.O.Fischer, W.Kleine, W.Schambeck, U.Schubert, Z.Naturforsch.,B:Chem.Sci. (1981), 36, 1575

CHTPCR10 (CO)3Cr(L11) Y.Dusausoy, J.Protas, R.Guilard, Acta Crystallogr.,Sect.B:Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. (1973), 29, 726, doi:10.1107/S0567740873003249

ACURCU01 [Cu(OAc)2(H2NCONH2)]2 H.Uekusa, S.Ohba, Y.Saito, M.Kato, T.Tokii, Y.Muto, Acta Crystallogr.,Sect.C:Cryst.Struct.Commun. (1989), 45, 377, doi:10.1107/S0108270188011904

TAYTUL (L15)FeBr(CO)2 A. Dauth, U. Gellrich, Y. Diskin-Posner, Y. Ben-David, D. Milstein, J. Am. Chem. Soc., 2017, 139, 2799, doi: 10.1021/jacs.6b13050

PAFGEK (phen)Mo(CPh)(OSiPh3)3 J.Heppekausen, R.Stade, R.Goddard, A.Furstner, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 11045, doi:10.1021/ja104800w

KA
ABUZAY [(salen)VO(H2O)]+ P.Hald, A.Hazell, T.R.Jensen, H.F.Jensen, J.-E.Jorgensen, Acta Crystallogr.,Sect.E:Struct.Rep.Online (2001), 57, m310, doi:10.1107/S1600536801009850

JUTKUE (THF)2(Me(CF3)2CO)2Re(CtBu)(CHOEt) R.Toreki, G.A.Vaughan, R.R.Schrock, W.M.Davis, J.Am.Chem.Soc. (1993), 115, 127, doi:10.1021/ja00054a018

KС
ZOMDOY (tBu3Cp)2Sc J. D. Queen, L. M. Anderson-Sanchez, C. R. Stennett, A. Rajabi, J. W. Ziller, F. Furche, W. J. Evans, J.Am.Chem.Soc., 2024, 146, 3279–3292 doi: 10.1021/jacs.3c11922

AHOZOO (L21)2Au+ K.Chen, M.M.Nenzel, T.M.Brown, V.J.Catalano, Inorg.Chem. (2015), 54, 6900, doi:10.1021/acs.inorgchem.5b00821

CTBDNC10 CpNb(CO)(Ph4C4)(PhCCPh) A.I.Gusev, Yu.T.Struchkov, Zh.Strukt.Khim. (1969), 10, 515

BOPNOL [(tBu2Cp)Os(CO)2]2 K.Borjesson, D.Coso, V.Gray, J.C.Grossman, Jingqi Guan, C.B.Harris, N.Hertkorn, Zongrui Hou, Y.Kanai, Donghwa Lee, J.P.Lomont, A.Majumdar, S.K.Meier, K.Moth-Poulsen, R.L.Myrabo, S.C.Nguyen, R.A.Segalman, V.Srinivasan, W.B.Tolman, N.Vinokurov, K.Peter C.Vollhardt, T.W.Weidman, Chem.-Eur.J. (2014), 20, 15587, doi:10.1002/chem.201404170

NONRAK (L18)TaMe3 T.Agapie, M.W.Day, J.E.Bercaw, Organometallics (2008), 27, 6123, doi:10.1021/om8002653

FEVBOX Cp2Zr(PMe3)(MeCHS) S.L.Buchwald, R.B.Nielsen, J.C.Dewan, J.Am.Chem.Soc. (1987), 109, 1590, doi:10.1021/ja00239a061

HOVJIM [(COD)Ir(OOCC5H10Et-2)]2 W.M.Alley, C.W.Girard, S.Ozkar, R.G.Finke, Inorg.Chem. 2009, 48, 1114, doi:10.1021/ic801933b

APABID Cp3Y(Ph2CO) Xiaoqing Li, Jianquan Hong, Ruiting Liu, Linhong Weng, Xigeng Zhou, Organometallics 2010, 29, 4606, doi:10.1021/om100755s

FOHWEI (L13)WCl3 Lukas Eberle, Joachim Ballmann, Journal of the American Chemical Society, 2024, DOI: 10.1021/jacs.4c02226

HOGNEX (L16)RuCl2(CHC6H4OiPr-o) G.C.Vougioukalakis, R.H.Grubbs, Chemistry-A European Journal, 2008, 14, 7545, DOI: 10.1002/chem.200800470

ADENAY [Co(citrate)2](4-) M.Matzapetakis, M.Dakanali, C.P.Raptopoulou, V.Tangoulis, A.Terzis, N.Moon, J.Giapintzakis, A.Salifoglou, J.Biol.Inorg.Chem.(JBIC) (2000), 5, 469, doi: 10.1007/PL00021448

DONBUE Bn2Zr(L9) T.Agapie, L.M.Henling, A.G.DiPasquale, A.L.Rheingold, J.E.Bercaw, Organometallics (2008), 27, 6245, doi:10.1021/om80013

DIFSOC [(p-MeOOCC6H4COO)2Cu(MeCN)]2 S.Kashyap, U.P.Singh, A.K.Singh, P.Kumar, Shivendra Pratap Singh, Transition Met.Chem. (2013), 38, 573, doi:10.1007/s11243-013-9725-5

CAWYIL (L24)Mn(CO)2Br S.Chakraborty, U.Gellrich, Y.Diskin-Posner, G.Leitus, L.Avram, D.Milstein, Angew.Chem.,Int.Ed. (2017), 56, 4229, doi:10.1002/anie.201700681

AFOBUV (L20)Au(C6H4tBu) Man-Chung Tang, Ming-Yi Leung, Shiu-Lun Lai, Maggie Ng, Mei-Yee Chan, Vivian Wing-Wah Yam, Journal of the American Chemical Society,2018,140,13115, DOI: 10.1021/jacs.8b09205

JERVOV (iPr2C6H4N)Mo(CH2CHTol-p)(OSiPh3)2 Sumeng Liu, Matthew P. Conley, Richard R. Schrock, Organometallics, 2022, DOI: 10.1021/acs.organomet.2c00473

TMCHCR10 (CO)3Cr(L12) Y.Dusausoy, J.Protas, R.Guilard, Acta Crystallogr.,Sect.B:Struct.Crystallogr.Cryst.Chem. (1973), 29, 477, doi:10.1107/S0567740873002785

NINYOC (tBuBrettPhos)NiBr Samuel H. Newman-Stonebraker, T. Judah Raab, Hootan Roshandel, Abigail G. Doyle, Journal of the American Chemical Society, 2023, 145, 19368, DOI: 10.1021/jacs.3c06233

DAMKAD [Cp*HfH(Me)(tBu2P)]2 D.M.Roddick, B.D.Santarsiero, J.E.Bercaw, J.Am.Chem.Soc. (1985), 107, 4670, doi:10.1021/ja00302a013

ACUSEW [(L2)PdCl]2 Qingzhi Zhang, A.M.Z.Slawin, J.D.Woollins, J.Chem.Soc.,Dalton Trans. (2001), 3598, doi:10.1039/b104571g

ACISUC (phen)2Co(CO3)+ R.P.Sharma, A.Singh, P.Venugopalan, A.Rodriguez-Dieguez, J.M.Salas, Polyhedron (2012), 47, 173, doi:10.1016/j.poly.2012.06.092

PELNIG02 (phen)Ag(CF3)3 Luca Demonti, Nathalie Saffon-Merceron, Nicolas Mézailles, Noel Nebra,Chemistry-A European Journal,2021,27,15396, DOI: 10.1002/chem.202102836

QOBREI Fe(ICy)2(CH2CHSiMe3) Jiahao Rao, Shicheng Dong, Chengbo Yang, Qing Liu, Xuebing Leng, Dongyang Wang, Jun Zhu, Liang Deng, Journal of the American Chemical Society, 2023, 145, 25766, DOI: 10.1021/jacs.3c09280

IFEVIZ (L22)2Cu+ Chang-Chuan Chou, Hsueh-Ju Liu, Chan-Cheng Su, Dalton Trans. (2008), 3358, doi:10.1039/b802095g

ABXALA [La(L4)2(H2O)2]- H.B.Kerfoot, G.R.Choppin, T.J.Kistenmacher, Inorg.Chem. (1979), 18, 787, doi:10.1021/ic50193a050

AMIKEO (IPr)OsH3(iPr3P)(C6H4CH=NH) M.L.Buil, J.J.F.Cardo, M.A.Esteruelas, I.Fernandez, E.Onate, Inorg.Chem. 2016, 55, 5062, doi:10.1021/acs.inorgchem.6b00658

BIFROX (CO)5Cr(Et2NCCNEt2)Cr(CO)5 E.O.Fischer, D.Wittmann, D.Himmelreich, D.Neugebauer, Angew.Chem.,Int.Ed. (1982), 21, 444, doi:10.1002/anie.198204442

EGUBER (L14)MnF2(2+) Donghyun Jeong, Yujeong Lee, Yuri Lee, Kyungmin Kim, Jaeheung Cho, Journal of the American Chemical Society, 2024, DOI: 10.1021/jacs.3c13324

WEWLAL [Tc(NXyl-2,6)3]2 A.K.Burrell, D.L.Clark, P.L.Gordon, A.P.Sattelberger, J.C.Bryan, Journal of the American Chemical Society, 1994, 116, 3813, DOI: 10.1021/ja00088a018

AJUVUX (L26)PdCl2 – Внимание! Здесь до 5 мая была ошибка, вместо палладия была платина. Все, кто прислал мне это комплекс с платиной, не беспокойтесь, будет зачтено, в этой структуре один чёрт, что платина, что палладий – L.A.Onambele, D.Koth, J.A.Czaplewska, U.S.Schubert, H.Gorls, S.Yano, M.Obata, M.Gottschaldt, A.Prokop, Chem.-Eur.J. (2010), 16, 14498, doi:10.1002/chem.201000785

EPUMUY Cp*Ti(NNPh2)(MeC(iPrN)2)] Pei Jen Tiong, A.Nova, L.R.Groom, A.D.Schwarz, J.D.Selby, A.D.Schofield, E.Clot, P.Mountford, Organometallics (2011), 30, 1182, doi:10.1021/om101167p

ESOVIU (L19)AgCl Shelby L. Strausser, David M. Jenkins, Organometallics, 2021, 40, 1706, DOI: 10.1021/acs.organomet.1c00189

OKETUV (Ph3CCOO)4Rh2(C(C6H4OMe-p)2 C.Werle, R.Goddard, P.Philipps, C.Fares, A.Furstner, J.Am.Chem.Soc. (2016), 138, 3797, doi:10.1021/jacs.5b13321

BETNEV [(L30)CoMe]+ E.Khaskin,Y.Diskin-Posner,L.Weiner,G.Leitus,D.Milstein, Chemical Communications, 2013, 49, 2771, DOI: 10.1039/c3cc39049g

CIXGOH (L31)Fe(CO)2 Thomas Zell, Petr Milko, Kathlyn L. Fillman, Yael Diskin-Posner, Tatyana Bendikov, Mark A. Iron, Gregory Leitus, Yehoshoa Ben-David, Michael L. Neidig, and David Milstein, Chemistry-A European Journal, 2014, 20, 4403, DOI: 10.1002/chem.201304631

CIYJUP (Me3P)3Ir(CH2OMe)(p-TolCCTol-p) J.C.Calabrese, D.C.Roe, D.L.Thorn, T.H.Tulip, Organometallics (1984), 3, 1223, doi:10.1021/om00086a014

XORWAF (tBu3P)PdBr(2,6-Me2C6H3)(HNC4H8O) Huaiyuan Hu, Monica Vasiliu, Trent H. Stein, Fengrui Qu, Deidra L. Gerlach, David A. Dixon, Kevin H. Shaughnessy, Inorganic Chemistry, 2019, 58, 13299, DOI:10.1021/acs.inorgchem.9b02164

Сложные лиганды

Сложные и не совсем стандартные лиганды не очень просто считывать с реальной структуры, данной в одной проекции. Поэтому здесь приведены структуры таких лигандов. Здесь нет хорошо известных лигандов Бачуолда и Хартвига, имеющих прочно укоренившиеся сокращения (SPhos, BrettPhos, QPhos и т.п.), а также стандартных NHC-лигандов и близких аналогов этих молекул.

Лиганды почти всегда даны в нейтральной форме, и по прежнему это ваша проблема – определить, в какой форме они связаны в конкретных комплексах (L или X или еще какой-нибудь), потому что почти везде опущены атомы водорода.

Поиск по коду лиганда

Для каждой структуры я выбрал самое удачную проекцию, чтобы было видно максимально много. Металл и только металл для удобства выделен шариком, все остальные атомы даны в представлении “палочки-с-шапочками” – атомы показаны просто цветом, у каждого элемента свой цвет. Атомы водорода почти нигде не показаны. Ссылайтесь в своих работах на структуры только по двухбуквенному коду. Структуры можно рассматривать в двух видах – на общей выкладке, код будет виден, если навести мышь. Если кликнуть на любой структуре, получится слайд-шоу из тех же структур. Когда разглядываете структуру, нарисованную программой визуализации рентгеноструктурных данных, не обращайте внимания на связи металл-лиганд, рисуемые программой от фонаря (а точнее, по простым правилам “длина связи меньше порога из таблицы – рисуем связь, если порогов несколько, то добавляем порядок связи каждому следующему по уменьшению). В некоторых структурах бывает еще и неопределенность положения некоторых атомов (disorder) – от этого может показаться и что лиганд другой, и вообще ерунда какая-то. Важно пользоваться всей информацией для разбора структуры, а ее всегда дано достаточно, надо только уметь найти. Иными словами, претензии на качество структуры не принимаются.

Внимание: в структурах исправлена ошибка с комплексом JY

Поиск по коду

JY (исправлен)