Выбор раздела

Развитие методов кросс-сочетания.

Здесь выложена аудио-версия лекции про развитие методов кросс-сочетания. Ключевая идея – отказ от переметаллирования и ереход к прямому использованию нуклеофилов. Чтобы достичь такого развития области, потребовалось более пристальное внимание к роли анциллярных лигандов, что и привело к появлению лигандов второго поколения, бидентатных фосфинов с увеличенными стерическими требованиями. От кросс-сочетания, приводящего к C-C связям произошел переход к методам построения связей углерод-гетероатом. Все предисловия можно почитать на основной странице лекции. Там же линки к подробным обсуждениям отдельных проблем. Обращаю внимание, что аудио-версия лекции и версия на основной странице не совпадают, часть материала перенесена в другую лекцию.

Лекцию можно послушать. Для удобства и быстроты загрузки она распилена на несколько частей, попасть в который можно, нажимая на цифры справа. Дальше это просто небольшой кусок слайд-шоу с аудио сопровождением. Если встретите что-то совсем возмутительное (не в содержании, а в качестве), стучите по известному адресу.  

previous arrowprevious arrow
sonogashira

0:00 Общие соображения - куда могло развиваться кросс-сочетание
2:56 Замещение лигандов вместо переметаллирования для входа нуклеофила
5:00 Кросс-сочетание с терминальными ацетиленами
9:05 Реакция Соногасиры-Хагихары
12:55 Большая пятёрка кросс-сочетания
15:06 Как ацетилен входит в координационную сферу
15:30 Увеличение кислотности в координационной сфере
21:36 Каталитический цикл меди
23:30 Соединение каталитических циклов меди и палладия
27:37 Применение реакции Соногасиры-Хагихары в синтезе
30:00 Уникальные свойства ацетиленового линкера

amination 1

0:00 Реакция Хирао. C-P кросс-сочетание
6:18 Первая реакция C-N кросс-сочетания через переметаллирование из амидов олова.
12:40 C-N кросс-сочетание со свободными аминами. Первый шаг.
19:10 Каталитический цикл реакции C-N кросс-сочетания
21:20 Вход амина в каталитический цикл

hayashi

0:00 Проблемы в реакции кросс-сочетания с алкильными гриньярами
4:50 Как происходит перегруппировка алкила
8:22 Бидентатный фосфин лучше контролирует координационную сферу
9:40 Угол укуса - простая характеристика бидентатных лигандов
12:00 DPPE - простой хелатирующий дифосфин
14:30 DPPF - первый лиганд второго поколения
17:20 Сравнение DPPE и DPPF

amination 2

0:00 Основная проблема C-N кросс-сочетания
1:47 Восстановительное дегалогенирование - механизм
5:23 Бидентатные фосфины обеспечивают контроль координационной сферы
10:22 BINAP - находка для C-N кросс-сочетания
22:03 Стандартный метод C-N кросс-сочетания

next arrownext arrow