Первый этап квеста.

Сразу к второй части

В этом году зачетный квест будет иметь два этапа. Первый продлится приблизительно неделю до выкладки второго этапа и возможно еще несколько дней – если кто-нибудь сообщит мне, когда мне нужно выставить зачеты, то я скорректирую длительность – если будет запас времени, я продлю время первого этапа. Но через неделю или возможно позже наступит день, когда решения присыласть будет все равно можно, но каждый день сумма будет дисконтироваться на +10% (перый день на 10%, второй – на 20%, третий – на 30% и т.п.).

Всякие вводные слова – зачем, как, и для чего – можно прочитать в предисловиях к квестам предыдущих лет, повторяться не буду. напомню только, что непосредственная практическая ценность квеста – зачет. Идеалистическая ценность квеста ещё больше – самостоятельно покрутить в руках разные комплексы, подивиться разнообразию и поучиться разбирать структуры, убедиться, что очень простые приёмы очень много дают.

Суть первого этапа – разобраться с комплексами переходных металлов. Перед вами целая куча структур самых разных комплексов переходных металлов, взятых из результатов рентгеноструктурного анализа, депонированных в базе Cambridge Crystallographic Data Centre CCDC. Вам надлежит разобраться с тем, как устроены комплексы, и как-то разумно сгруппировать их, о чем написано ниже.

Приведена только основная часть комплекса, опущены противоионы, если коплекс заряженный и всякий прочий мусор, который часто застревает в кристаллах. Если комплекс имеет заряд, это можно выяснить на вкладке с литературой, где приведена сокращённая запись структуры с зарядом.

Почти везде опущены водороды, в том числе те, которые могут сидеть прямо на металле, поэтому обязательно еще и смотрите на сокращенную запись структуры на вкладке с литературой. Это затруднит вашу работу, потому что иногда придется гадать, какой лиганд перед вами – X или L. Есть много способов добиться этой ясности, не на последнем месте расчет параметров комплекса – разумные или не очень получаются величины. Но можно пользоваться и дополнительной информацией.

Дополнительную информацию можно найти на вкаладке с литературой, где есть обобщенные формулы комплексов, совершенно произвольно сокращённые так что каждый раз надо гадать, что бы это значило, но я гарантирую, что из структуры и этой сокращенной записи, а также небольшого размышления каждый раз можно разобрать структуру.

Обозначайте каждый комплекс двухбуквенным кодом, который появляется при наведении мыши на структуру, или на слайд-шоу в лайтбоксе, который откроется, если кликнуть любую структуру. Шестибуквенный код вам не нужен – это идентификатор из Кембриджской базы структур. Статьи даны не для того, чтобы вы их смотрели, но если захотите, пожалуйста. В нормальной науке любой способ добывания информации хорош и всячески поощряется.

Структуры нужно присылать не просто так, а группируя их по некоторым признакам. Только в этом случае они будут оценены и сами по себе и получат добавленную стоимость за отнесение в группу. Соответственно, если отнесение неверно, то структура не засчитывается, даже если верно проанализирована, а в некоторых случаях ещё и штраф за это полагается, как будет описано ниже. Группа может состоять из одной структуры. Вы можете присылать более одного письма, только добавляя новые группы. Добавлять структуры в группу, или исправлять уже присланное из предыдущих писем нельзя.

Принимаются письма на адрес сайта в любом формате – написанные от руки и сфотографированные, или набранные в любом редакторе, таблицах, в совершенно свободном виде, с единственным условием – чтобы это можно было однозначно разобрать. Критерий – здравый смысл. Единственное, что вызывает мою отрицательную реакцию – это решения, явно скопированные из одного источника, так что даже очередность ответов идентична. Поскольку я не криминалист и не чекист, я не буду даже в этом случае прибегать к каким-либо репрессиям, но буду исключать такие работы из начисления бонусов, причем все, включая первую присланную.

Структура может включаться в несколько групп – в этом случае (если это сделано верно) она каждый раз оценивается заново. Это ещё один бонус.

Для каждой структуры нужно указать:

Степень окисления металла
Конфигурацию металла (число d-электронов)
Счёт валентных электронов
Если в комплексе несколько атомов переходных металлов, то эти характеристики должны быть указаны для каждого.

Соответственно, за каждую структуру, код которой начинается на D или E можно получить до 3-х плюсиков, если металл один, до 6-ти, если два, ну и если найдётся что-то ещё больше, то 3n, где n – число атомов переходных металлов.

Но обращайте внимание на код структуры. Структуры с кодом, начинающимся на F – премиальные. В этих структурах всегда есть неопределенность, возможность определить характеристики разными способами, могут быть варианты разбора. Поэтому каждая такая структура даст вам 10 плюсиков, если ваш анализ покажется мне разумным, а для этого обязательно надо его обосновать. Это можно сделать в одном месте, если структура войдет в разные наборы.

Группируем по следующим признакам:

Первые две категории самые простые, они составляют минимум, но если есть желание двигаться в квесте дальше, то минимум не обязателен, хотя странно выбрасывать почти даровые плюсики.

А. По одному комплексу для каждого металла группы (в смысле Длиннопериодной системы). Для одной группы можно присылать только один набор, соответсвенно таких наборов не может быть больше 9.
B. По одному комплексу из одного ряда (все из первого, или все из второго, или все из третьего) переходных металлов. Только один набор из каждого ряда, соответственно, таких наборов не может быть больше трёх.

Наборы с признаками A или B будут приниматься только в случае полноты – если не хватает хотя бы одного металла, или перепутана группа или ряд, то в топку весь набор без сожаления. И каждый металл должен быть представлен одним комплексом – резервирование не допускается и карается отправлением всего набора в топку. Но вы можете использовать комплексы с несколькими металлами, если есть двух или многоядерные гетерометальные комплексы, взяв один из металлов на выбор. Будьте внимательны особенно в случае рядов. Это очень простое задание, фактически просто подаренные плюсики на развод, и будет обидно за потраченное время, если невнимательность ухлопает целую кучу плюсиков. А никаких апелляций не предусмотрено.

Во всех остальных категориях, как уже сказано, принимаются даже отдельные структуры. Но устанавливаются бонусы за полноту набора – за самый полный набор из всех присланных в этой категории. Бонусы дают не всем, а только трём первым в порядке поступления писем на почту, достигшим максимума, причем каждый следующий получает дисконт в +20%. Эти бонусы будут определяться в конце, когда присланы будут все задания и станет ясно, кто достиг максимума в категории. Порядок получения писем с решениями будет отображаться на сайте.

Кроме бонусов есть и штрафы – каждая неверно отнесенная структура в категории уничтожает одну верную! Но отрицательных оценок не будет, если число неверных больше числа верных, то задание оценивается в ноль. Поэтому избегайте как огня включения структур в набор с избытком, на всякий случай! Только то, что соответствует заданию.

С. Комплексы одинакового структурного типа, например, MX3L4, но с разным числом d-электронов. Не повторяйте комплексы с одинаковым числом d-электронов, от каждого строго по одному. Если найдете несколько таких структурных типов, то каждый набор оценивается отдельно. В этой категории не может быть одной структуры в наборе. Бонус 10 плюсиков за максимальный набор каждого структурного типа.
D. Комплексы с необычным счетом валентных электронов (не 18 и не 16!) – но, если у вас получается набор, начинающийся с числа меньше 16 и заканчивающийся числом больше 18, вы можете включить в него и комплексы с 16-ю и 18-ю электронами, и это тоже такой типа бонус. Ответ отсортируйте по увеличению числа, для каждого числа строго по одному примеру. Может быть больше одного набора, но ни один комплекс не может быть в двух наборах. Бонус 30 плюсиков за набор максимального размера такой, скорее всего, будет один.
E. Комплексы с карбеновыми лигандами. Принимаются отдельно наборы а) с карбенами Шрока; б) с карбенами Фишера в полном смысле этого термина; в) NHC; г) карбеноидами; д) любыми другими карбенами, не входящими в перечисленные. Бонус 30 плюсиков за каждую категорию. Неверная идентификация типа карбена (Шрок, NHC), если это всё же карбен, но другой, не засчитывается, но не уничтожает верно определенную структуру, не штрафуется. Но если некарбен определен как карбен – обычный штраф.
F. Комплексы с карбиновыми лигандами. Бонус 30 плюсиков.
G. Комплексы с пинцерными лигандами. В определнии пинцерных лигандов может быть некоторая двусмысленность, поэтому в этой категории штрафуется только откровенно неверное отнесение. Будьте внимательны и не путайте пинцерные комплексы с металлациклами. Пинцерные комплексы не обязаны быть металлациклами. Но и не любой комплекс с тридентатным или более лигандом это автоматически пинцер. Бонус 30 плюсиков.
H. Металлациклы всех типов. Будьте внимательны – не любой хелат считается металлациклом. Хелат-неметаллацикл штрафуется. Бонус 20 плюсиков.
I. Комплексы с признаками гемилабильности основного анциллярного лиганда. Здесь возможны разные интерпретации, поэтому здесь нет штрафов за спорные предложения, но откровенная лажа штрафуется обычным способом, поэтому и здесь нельзя просто прислать наугад десятка два структур – сожжёте все правильные. Я не буду придираться к действительно спорным предложениям, причину которых я смогу понять. Зато бонус 60 плюсиков.
J. Комплексы, которые похожи на предкатализаторы. Для каждого нужно краткое обоснование – в каком процессе, что выдает такую функцию. Эта категория тоже нечетко определена, поэтому в ней нет штрафов за двусмысленные решения, но есть также за откровенную лажу. Бонус 60 плюсиков.
K. Комплексы, которые похожи на интермедиаты в циклах метатезиса или кросс-сочетания, или каких-то других, но нужно предположить каких. Условия те же, что в категории J.
L. Комплексы, в которых не получается однозначно определить степень окисления металла из-за возможно сильного back-donation или по другой уважительной причине. Следует указать варианты с кратким обоснованием. В этой категории можно получить до 10 плюсиков за комплекс с одним металлом, и еще 80 плюсиков бонус. Штрафуется только откровенная лажа.
M. Комплексы с лигандом, имеющим гаптность меньше максимально доступной для данного лиганда. Обоснуйте, почему металл не воспользовался всеми возможностями лиганда. Та же ситуация – до 10 плюсиков, причем оцениваться будут и комплексы, уже учтенные в одной из предыдущих категорий. Также 80 плюсиков бонус.
N. Комплексы с мостиковыми лигандами. Нужно указать в каждом случае мостиковый лиганд кроме обычной характеристики комплекса. Понятно, что все такие комплексы как минимум двухядерные. Оценка до 5 плюсиков за металл. Бонус 50 плюсиков.
O. Комплексы со связью металл-металл. Бонус 40 плюсиков.
P. Хелатные комплексы с циклами разных размеров – размеры циклов укажите и отсортируйте ответ по количеству циклов. Бонус 10 плюсиков

Ну вот, пока всё. У некоторых обязательно возникнет вопрос, не сбрендил ли составитель, и нужно ли всё это делать. Повторяю ещё раз, если не успели ознакомиться с многократно повторенным принципом этого курса – каждый берёт с него столько, сколько хочет и сколько может унести.

И не забывайте, что будет еще и второй этап.

Статьи, в которых описаны структуры

Для каждой структуры по коду приведена произвольная по форме сокращенныя запись – она особенно полезна, чтобы понять, есть ли водороды на металле и заряжен ли комплекс. Нестандартные лиганды обозначены как L, но это не значит, что это лиганд L-типа. Конкретно идентифицировать лиганд ридется вам самим по структуре и списку лигандов.

DA
GETSAZ Cp*2NbH(PhCHCH2) B.J.Burger, B.D.Santarsiero, M.S.Trimmer, J.E.Bercaw, J.Am.Chem.Soc. 1988, 110, 3134, doi:10.1021/ja00218a023

DB
ALIROD [LaL(NO3)2]+ A.M.Kaczmarek, M.Kubicki, I.Pospieszna-Markiewicz, W.Radecka-Paryzek, Inorg.Chim.Acta (2011), 365, 137, doi:10.1016/j.ica.2010.08.048
DС
MAJJIQ Cp*2HfH2 P.J.Chirik, M.W.Day, J.E.Bercaw, Organometallics 1999, 18, 1873, doi:10.1021/om9810293

DD
PELWEL [AgL(DPEPhos)]+Yu Wang, Yang-Zhe Cui, Zhong-Feng Li, Min Liu, Yu-Ping Yang, Zhen-Wei Zhang, Xiu-Lan Xin, Qiong-Hua Jin, Z.Anorg.Allg.Chem. 2017, 643, 1253, doi:10.1002/zaac.201700241

DE
ALAHAX IrH2(CH2Ac)L L.Schwartsburd, M.A.Iron, L.Konstantinovski, Y.Diskin-Posner, G.Leitus, L.J.W.Shimon, D.Milstein, Organometallics 2010, 29, 3817, doi:10.1021/om1004435

DF
QAGBEG OsO2(tmeda)L T.J.Donohoe, P.D.Johnson, A.Cowley, M.Keenan, J.Am.Chem.Soc. 2002, 124, 12934, doi:10.1021/ja0276117

DG
PAFGAG Mo(CtBu)(NCMe)(OSiPh3)3 J.Heppekausen, R.Stade, R.Goddard, A.Furstner, J.Am.Chem.Soc. (2010), 132, 11045, doi:10.1021/ja104800w

DH
FEYZIS [Cp*2TaCl(NHtBu)]+ R.E.Blake Junior, D.M.Antonelli, L.M.Henling, W.P.Schaefer, K.I.Hardcastle, J.E.Bercaw, Organometallics 1998, 17, 718, doi:10.1021/om970815p

DI
NAVGEX [NiL2]2+ M.Nayak, R.Koner, H.Stoeckli-Evans, S.Mohanta, Cryst.Growth Des. (2005), 5, 1907, doi:10.1021/cg050182e

DJ
PELPII [Ru(RCONH)2]2(I) P.Delgado-Martinez, C.Freire, R.Gonzalez-Prieto, R.Jimenez-Aparicio, J.L.Priego, M.Rosario Torres, Crystals 2017, 7, 192, doi:10.3390/cryst7070192

DK
DUMVUC Rh(indenyl)(C2H4)2 M.Mlekuz, P.Bougeard, B.G.Sayer, M.J.McGlinchey, C.A.Rodger, M.R.Churchill, J.W.Ziller, Sung-Kwon Kang, T.A.Albright, Organometallics 1986, 5, 1656, doi:10.1021/om00139a024

DL
EWALAQ LScL’ Jiaxiang Chu, Erli Lu, Zhixiao Liu, Yaofeng Chen, Xuebing Leng, Hanbin Song, Angew.Chem.,Int.Ed. 2011, 50, 7677, doi:10.1002/anie.201102267

DM
KOMNEF TcCl3(PMe3)3 P.L.Watson, J.A.Albanese, J.C.Calabrese, D.W.Ovenall, R.G.Smith, Inorg.Chem. 1991, 30, 4638, doi:10.1021/ic00024a035

DN
BATZUR EtIrBr2(PMe3)3 D.L.Thorn, T.H.Tulip, J.Am.Chem.Soc. 1981, 103, 5984, doi:10.1021/ja00409a090

DO
SAYYOJ Cu(hmds)L J.P.Coyle, E.R.Sirianni, I.Korobkov, G.P.A.Yap, Gangotri Dey, S.T.Barry, Organometallics 2017, 36, doi:10.1021/acs.organomet.7b00292

DP
XARNIQ Ti(CH2)L2 L.N.Grant, Seihwan Ahn, B.C.Manor, Mu-Hyun Baik, D.J.Mindiola, Chem.Commun. 2017, 53, 3415, doi:10.1039/C7CC00654C

DR
JEMVAZ RuCl2(L)(CHC6H4OiPr) T.Ritter, M.W.Day, R.H.Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 11768, DOI: 10.1021/ja064091x

DS
AFINEI Y(THF)3R3 W.J.Evans, J.C.Brady, J.W.Ziller, J.Am.Chem.Soc. 2001, 123, 7711, doi:10.1021/ja004320u

DT
ACEMOM (CO)5Cr-(C7H4Ph(OMe)2)-Mn(CO)3 J.Dubarle-Offner, F.Rose-Munch, K.-H.Dotz, E.Rose, A.S.Cuvier, A.Panossian, Organometallics 2011, 30, 6778, doi:10.1021/om200917a

DU
MCPNZR Cp*2(N2)Zr(N2)Zr(N2)Cp*2 R.D.Sanner, J.M.Manriquez, R.E.Marsh, J.E.Bercaw, J.Am.Chem.Soc. 1976, 98, 8351, doi:10.1021/ja00442a007

DV
ABISUA [AgL2]+ V.J.Catalano, M.A.Malwitz, A.O.Etogo, Inorg.Chem. 2004, 43, 5714, doi:10.1021/ic049604k

DW
VIPMUC [Pt(dtbupp)(p-BrC6H4CHMe)]+ L.E.Crascall, S.A.Litster, A.D.Redhouse, J.L.Spencer, J.Organomet.Chem. 1990, 394, C35, doi:10.1016/0022-328X(90)87277-K

DX
FIZSUC Cp*Me3TaOTaMe3Cp* P.Jernakoff, C.de M.de Bellefon, G.L.Geoffroy, A.L.Rheingold, S.J.Geib, Organometallics 1987, 6, 1362, doi:10.1021/om00149a042

DY
VUPMAU Cp*W(NTol)(CH2TMS)(pTolNCONTol-p) P.Legzdins, E.C.Phillips, S.J.Rettig, J.Trotter, J.E.Veltheer, V.C.Yee, Organometallics 1992, 11, 3104, doi:10.1021/om00045a027

QUZTEM [(Mor-DalPhos)Au(C(C6H4OMe)2)]+ C.Werle, R.Goddard, A.Furstner, Angew.Chem.,Int.Ed. (2015), 54, 15452, doi:10.1002/anie.201506902

EA
BATMUE Cp2Ti(CH2CC(TMS)2) R.J.McKinney, T.H.Tulip, D.L.Thorn, T.S.Coolbaugh, F.N.Tebbe, J.Am.Chem.Soc. 1981, 103, 5584, doi:10.1021/ja00408a058

EB
SAVSIV FeL2(CO)3 Shuai Wang, Jeffrey D. Sears, Curtis E. Moore, Arnold L. Rheingold, Michael L. Niedig, Joshua S. Figueroa, Science, 2022, 375, 1393, DOI: 10.1126/science.abn7100

EC
YEDDAQ W(OSiPh3)2(NiPr2Ph)(CH2)4 Maxime Boudjelel, René Riedel, Richard R. Schrock, Matthew P. Conley, Adam J. Berges, Veronica Carta, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 10929, DOI: 10.1021/jacs.2c03732

ED
CURVER LSc(Me)(NHR) Erli Lu, Yuxue Li, Yaofeng Chen, Chem.Commun. 2010, 46, 4469, doi:10.1039/c002870c

EI
CASCUU (CO)5Cr(C(OMe)C4H7) K.H.Dotz, W.Kuhn, K.Ackermann, Z.Naturforsch.,B:Chem.Sci. 1983, 38, 1351

EJ
MAJHUA (tBuCp)Cp*ZrCl2 P.J.Chirik, M.W.Day, J.E.Bercaw, Organometallics 1999, 18, 1873, doi:10.1021/om9810293

EK
KOMNAB [TcH(PMe3)4(NHC(S)NH2)]+ P.L.Watson, J.A.Albanese, J.C.Calabrese, D.W.Ovenall, R.G.Smith, Inorg.Chem. 1991, 30, 4638, doi:10.1021/ic00024a035

EL
NITVIV CuL(OAc) J.A.Halfen, B.A.Jazdzewski, S.Mahapatra, L.M.Berreau, E.C.Wilkinson, L.Que Junior, W.B.Tolman, J.Am.Chem.Soc. 1997, 119, 8217, doi:10.1021/ja9700663

EM
ASEBOQ [PtCl(L)]+ M.Feller, E.Ben-Ari, M.A.Iron, Y.Diskin-Posner, G.Leitus, L.J.W.Shimon, L.Konstantinovski, D.Milstein, Inorg.Chem. 2010, 49, 1615, doi:10.1021/ic902012z

EN
MAKBIK Pd(SPhos)2 T.E.Barder, S.D.Walker, J.R.Martinelli, S.L.Buchwald, J.Am.Chem.Soc. 2005, 127, 4685, doi:10.1021/ja042491j

EO
BORKAU (CO)3Co(COOMe)(PPh3) D.Milstein, J.L.Huckaby, J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 6150, DOI: 10.1021/ja00386a068

EP
CECROR ReI2(tBuC)(tBuCH)py2 D.S.Edwards, L.V.Biondi, J.W.Ziller, M.R.Churchill, R.R.Schrock, Organometallics, 1983, 2, 1505, DOI: 10.1021/om50005a005

ER
ABIHUQ [VN(OCMetBu2)3]- S.Groysman, D.Villagran, D.E.Freedman, D.G.Nocera, Chem.Commun. 2011, 47, 10242, doi:10.1039/c1cc13645c

ES
CAWYIL (CO)2MnBrL L.Avram, D.Milstein, Angew.Chem.,Int.Ed. 2017, 56, 4229, doi:10.1002/anie.201700681

NUCSAH CoCl2L Dipankar Srimani, Arup Mukherjee, Alexander F. G. Goldberg, Gregory Leitus, Yael Diskin-Posner, Linda J. W. Shimon, Yehoshoa Ben David and David Milstein, Angew. Chem., Int. Ed., 2015, 54, 12357, DOI: 10.1002/anie.201502418

RARHEB (COD)Ni(Ph4C4SO) Van Tran, Nana Kim, Camille Rubel, Xiangyu Wu, Taeho Kang, Tanner Jankins, Zi-Qi Li, Matthew Joannou, Sloan Ayers, Milan Gembicky, Jake Bailey, Emily Sturgell, Brittany Sanchez, Jason Chen, Song Lin, Martin Eastgate, Steven Wisniewski, Keary Engle, ChemRxiv, 2022, DOI: 10.26434/chemrxiv-2022-7zjvh

XORTOQ (oTol)PdBr(py)(PtBu3) Huaiyuan Hu, Monica Vasiliu, Trent H. Stein, Fengrui Qu, Deidra L. Gerlach, David A. Dixon, Kevin H. Shaughnessy, Inorg. Chem., 2019, 58, 13299, DOI: 10.1021/acs.inorgchem.9b02164

AHARUX [RhH(Me2CO)L]+ M.Montag, I.Efremenko, R.Cohen, L.J.W.Shimon, G.Leitus, Y.Diskin-Posner, Y.Ben-David, H.Salem, J.M.L.Martin, D.Milstein, Chem. Eur. J., 2010, 16, 328, DOI: 10.1002/chem.200901526

CIXGUN (CO)2FeL Thomas Zell, Petr Milko, Kathlyn L. Fillman, Yael Diskin-Posner, Tatyana Bendikov, Mark A. Iron, Gregory Leitus, Yehoshoa Ben-David, Michael L. Neidig, and David Milstein, Chem. Eur. J., 2014, 20, 4403, DOI: 10.1002/chem.201304631

SOJWEU BzPdBr(Xantphos) J.R.Martinelli, D.A.Watson, D.M.M.Freckmann, T.E.Barder, S.L.Buchwald, J.Org.Chem. 2008, 73, 7102, doi:10.1021/jo801279r

MIJWUX OsCl(PPh3)L R.M.Gauvin, H.Rozenberg, L.J.W.Shimon, D.Milstein, Organometallics, 2001, 20, 1719, DOI: 10.1021/om000878z

Структуры с кодом на F – премиальные

FA
CPVPBU (Ph4Cb)VCp(CO)2 A.I.Gusev, G.G.Aleksandrov, Yu.T.Struchkov, Zh.Strukt.Khim. (1969), 10, 655

FB
AFANUR Y(THF)(C3H5)L A.-S.Rodrigues, E.Kirillov, C.W.Lehmann, T.Roisnel, B.Vuillemin, A.Razavi, J.-F.Carpentier, Chem.-Eur.J. 2007, 13, 5548, doi:10.1002/chem.200601708

FC
KOGNAV (CO)Ag(B(OTeF5)4) P.K.Hurlburt, O.P.Anderson, S.H.Strauss, J.Am.Chem.Soc. 1991, 113, 6277, doi:10.1021/ja00016a058

FD
BOYZOE (dmepe)EtTi(C7H7) M.L.H.Green, N.J.Hazel, P.D.Grebenik, V.S.B.Mtetwa, K.Prout, Chem.Commun. 1983, 356

FE
ANIGUB [IAdAuC7Ph4]+ C.Pranckevicius, Liu Liu, G.Bertrand, D.W.Stephan, Angew.Chem.,Int.Ed. 2016, 55, 5536, doi:10.1002/anie.201600765

FF
BUYMUF LFe(NMes)2 Lei Wang, Lianrui Hu, Hezhong Zhang, Hui Chen, Liang Deng, J.Am.Chem.Soc. 2015, 137, 14196, doi:10.1021/jacs.5b09579

FG
CIRPAU Re(O)I(MeCCMe)2 J.M.Mayer, T.H.Tulip, J.Am.Chem.Soc. (1984), 106, 3878, doi:10.1021/ja00325a039

FH
RUSVIK Cp*Hf(C3H5)L A.Pastor, A.F.Kiely, L.M.Henling, M.W.Day, J.E.Bercaw, J.Organomet.Chem. 1997, 528, 65, doi:10.1016/S0022-328X(96)06548-5

FI
PUXBAO NbL(O)(dmap)(NC6H3 iPr2) Jade I. Fostvedt, Lauren N. Grant, Benjamin M. Kriegel, Andreas H. Obenhuber, Trevor D. Lohrey, Robert G. Bergman, John Arnold, Chemical Science, 2020, 11, 11613, DOI: 10.1039/D0SC03489D

FJ
BCPCBC (CO)4CrBr(CC6H4CF3) E.O.Fischer, A.Schwanzer, H.Fischer, D.Neugebauer, G.Huttner, Chem.Ber. 1977, 110, 53, doi:10.1002/cber.19771100107

Сложные лиганды

Сложные и не совсем стандартные лиганды не очень просто считывать с реальной структуры, данной в одной проекции. Поэтому здесь приведены структуры таких лигандов. Здесь нет хорошо известных лигандов Бачуолда и Хартвига, имеющих прочно укоренившиеся сокращения (SPhos, BrettPhos, QPhos и т.п.), а также стандартных NHC-лигандов и близких аналогов этих молекул.

Лиганды почти всегда даны в нейтральной форме, и по прежнему это ваша проблема – определить, в какой форме они связаны в конкретных комплексах (L или X или еще какой-нибудь), потому что почти везде опущены атомы водорода.

« ‹ of 2 › »

Ссылайтесь на структуры по двухбуквенному коду. Структуры можно рассматривать в двух видах – на общей выкладке, код будет виден, если навести мышь. Если кликнуть на любой структуре, получится слайд-шоу из тех же структур. Когда разглядываете структуру, нарисованную программой визуализации рентгеноструктурных данных, не обращайте внимания на связи металл-лиганд, рисуемые программой от фонаря (а точнее, по простым правилам “длина связи меньше порога из таблицы – рисуем связь, если порогов несколько, то добавляем порядок связи каждому следующему по уменьшению). В некоторых структурах бывает еще и неопределенность положения некоторых атомов (disorder) – от этого может показаться и что лиганд другой, и вообще ерунда какая-то. Важно пользоваться всей информацией для разбора структуры, а ее всегда дано достаточно, надо только уметь найти. Иными словами, претензии на качество структуры не принимаются.