Выбор раздела

Новые возможности кросс-сочетания

После открытия реакции C-N кросс-сочетания в этой обоасти началось совершенно удивительное оживление – исследователи поняли, что там скрывается еще много интересного, и, что самое главное, есть надежда до этого интересного докопаться. А в кросс-очетании осталось к этому моменту множество нерешенных задач, в первую очередь, как вовлечь в эту реакцию намного менее реакционноспособные хлорпроизводные. Смысла в этом поначалу было не очень много – скорее, это было дело принципа – ведь цена решения, скорее всего, многократно перекрыла бы экономию на замене бром и иодпроизводных действительно намного более дешевыми хлорпроизводными. И задача была решена, и эффект от решения оказался колоссальным, совершенно не сводящимся к какой-то дурацкой экономии, ведь при этом фактически было открыто новое поколение лигандов, которое быстро сдвинуло с места всю эту область и привело к множеству новых решений. Буквально за 10 лет вся область изменилась до неузнаваемости, оказалось, что потенциал кросс-сочетания намного превосходит то, что было заложено к классических методах.Поэтому в аудио-варианте я отделил все, что касается новых достижений последних 20 лет от того, что было достигнуто ранее.

Поэтому частично этот материал можно найти на той же странице, что и материал предыдущей лекции про кросс-сочетание. Чуть позже будет еще дополнение.

Лекцию можно послушать. Для удобства и быстроты загрузки она распилена на несколько частей, попасть в который можно, нажимая на цифры справа. Дальше это просто небольшой кусок слайд-шоу с аудио сопровождением. Если встретите что-то совсем возмутительное (не в содержании, а в качестве), стучите по известному адресу.  

previous arrowprevious arrow
tbu3p

0:00 Проблемы, которые не решило кросс-сочетание с лигандами 1-го и 2-го поколений
5:20 Признаки лигандов 3-го поколения
9:44 Трис-третбутилфосфин, трициклогексилфосфин - лиганды Тосо
10:20 Чем отличаются триалкилфосфиныот триарилфосфинов
17:45 Сенсационные работы Д.Харвига и Г.Фу, хлорпроизводные перестают быть неразрешимой проблемой
19:32 В чём проблема в соотношении Pd:лиганд 1:1
22:18 Карбонат цезия - в чём секрет этого основания и причина его невероятной популярности

davephos

0:00 Почему объемистые донорные триалкилфосфины так хороши
5:20 Бачуолд отвечает еще более сенсационной работой
8:40 Первый лиганд 3-го поколения DavePhos
12:40 Фториды в реакции Судзуки-Мияуры
15:25 Сравнение каталитических циклов с лигандами 2-го и 3-го поколения
16:50 Работа гемилабильных лигандов в каталитическом цикле
20:20 Как на самом деле работает DavePhos и другие лиганды этого типа
21:40 JohnPhos
25:22 Дифенильная серия лигандов Бачуолда

xantphos

0:00 Трудные субстраты в кросс-сочетании
0:50 Ингибирование катализатора продуктом реакции
4:50 Откуда взялся лиганд номер 2 в кросс-сочетании, XantPhos
7:04 Первый подвиг КсантФоса - арилирование мочевин
8:14 Арилирование амидов
9:35 Почему и как работает XantPhos
11:48 Гибкость этого лиганда - транс и цис-хелатирование
15:00 Хлорпроизводные в арилировании амидов. Новый лиганд Бачуолда, BrettPhos

borylation

0:00 Потребность синтеза в C-B кросс-сочетании
3:12 А в чём главная проблема такого кросс-сочетания?
6:15 Гипоборная кислота и ее эфиры
7:23 Каталитический цикл C-B кросс-сочетания
9:18 Как обеспечить переметаллирование и не попасть в ловушку
10:40 Борилирование по Мияуре - эффективный метод C-B кросс-сочетания
15:40 Реакции в одном горшке
16:38 Кросс-сочетание электрофил-электрофил
18:12 А как было раньше? Спойлер: плохо
21:30 Но и новый метод, оказывается, не подарок. Совсем не подарок.

next arrownext arrow