CH-активация
Под этим загадочным словом понимается поиск реакций, которые бы позволили вводить заместители и функциональные группы без необходимости создавать промежуточные активированные производные с подходящими уходящими группами, нуклеофугами или электрофугами. Такие реакции позволили бы быстро получать нужные соединения из самого простого сырья, углеводородов, реакциями замещения на СН-связях, что очень хорошо соответствует современным тенденциям – химия должна достигать своих целей, минимизируя нагрузку на окружающую среду и атмосферу, а для этого нужно чтобы реакции были атом-экономичными и энергоэкономичными. Прямое превращение органики через превращения C-H связей в ценные продукты или полупродукты теоретически должно соответствовать этим критериям, но нужно искать не просто реагенты, а эффективные каталитические системы с большими TONами и TOFам, с небольшим количеством, а ещё лучше и совсем без вспомогательных реагентов. Увы, с этим до сих пор ничего не получилось. Химии потрясающей найдено огромное количество, особенно в новом веке, исследования продолжаются, статьи в самых престижных журналах регулярно выходят. Но увы, по настоящему крутой химии, которую начинают прямо с колёс применять в синтезах, так и не появилось. Есть несколько очень полезных реакций типа борилирования по Исияме-Хартвигу. Довольно популярны каскады с участием внутримолекулярного палладирования, находят применение рутений и родий-катализируемые методы направленной модификации. Но на каждые тясячу примеров кросс-сочетания и несколько сотен – метатезиса, вы найдете один-два примера применения этой химии, и пока принципиально ничего не изменилось.
Поэтому это химия “на вырост” – на будущее. Надо дальше работать, и что-нибудь найдётся. Не стоит забывать, что и метатезис долго был странной игрушкой почти без перспектив применения в реальном синтезе. А кросс-сочетание было заперто в границах классических методов Большой пятерки, и никак не могло из них выбраться. А потом пришли все эти Хартвиги, Бачуолды, Шроки, Граббсы и много других, и – не моментально, а в результате долгой и тяжкой работы – сдвинули всё это хозяйство с места и теперь только успевай отгружать результаты.
К этой химии еще естественно примыкает химия направленного металлирования, металлациклов, пинцерных комплексов. Как часто бывает, вначале это были просто немногие комплексы и интермедиаты, но понемногу они зажили своей жизнью, в основном благодаря нескольким крупным ученым, которым сначало показалось, что в этих структурах есть огромный потенциал, а потом просто пришлось этот потенциал оттуда выковыривать, сначала довольно комическими способами, но понемногу упорство дало плоды, удалось найти действительно интресные способы использования, ну а сейчас это уже огромные и самостоятельные области исследований.
Лекцию можно послушать. Но эта лекция сделана не так, как первые восемь, а гораздо проще. Это просто слайд-шоу, с голосовым сопровождением к каждому слайду, вырезанному из лекции, прочитанной в этом году. Никого интерактива (подсветок, подсказок, разъясняющих врезок) здесь нет, и слайды придётся переключать вручную. Когда-нибудь я сделаю и эту лекцию таким способом как те, но не в этом году. И у этой лекции очень точное соответствие той же лекции, выложенной в виде слайд-шоу с письменными комментариями.
