Выбор раздела

Олефины и ацетилены: реакции присоединения

Кратные углерод-углеродные связи и без всяких переходных металлов – одни из самых популярных реакционных центров в органической химии: любой синтетик, увидев двойную или тройную связь в молекулах, с которыми предстоит работать или синтезировать, испытывает ни с чем не сравнимое волнение, славит уполномоченных богов и видит внутренним взором бесконечную череду реакций, которые можно применить и к самим кратным связям и к их окрестностям. А теперь представьте, что бесконечная череда стала еще бесконечнее, и что это уже не череда, то есть одномерный объект, а могучий вал, цунами, извержение – и уже даже подумываете о том, чтобы взмолиться и упросить уполномоченных богов хотя бы немного подзаткнуть этот поток, потому что это уже невозможно ни запомнить хотя бы в самых общих чертах, ни понять, зачем всё это в таком количестве. Конечно, это некоторая иллюзия: химия устроена так, что она с удовольствием плодит в одном месте множество дублирующих методов, в то время как рядом ещё конь не валялся, и, насколько известно, и не собирается, хотя последние два-три десятилетия чрезвычайно сильно расширили наши возможности делать то, что еще недавно казалось невозможным. Это особенно касается реакций присоединения к кратным связям, ассортимент которых в обычной органической химии весьма ограничен, а участие переходных металлов расширило его даже не просто кратно, а, скорее, приделало пару новых измерений к пространству реакций и методов. 

Лекцию можно послушать. Для удобства и быстроты загрузки она распилена на несколько частей, попасть в который можно, нажимая на цифры справа. Дальше это просто небольшой кусок слайд-шоу с аудио сопровождением. Если встретите что-то совсем возмутительное (не в содержании, а в качестве), стучите по известному адресу.  

previous arrowprevious arrow
metallocyclopropanes

0:00 Реакции олефинов и ацетиленов
1:42 Основные типы реакций
3:10 Принцип экономии атомов и реакции присоединения
8:24 Активация кратных связей
12:48 Металлациклопропаны и металлациклопропены
16:36 Почему металлациклопропан это больше метафора, чем реальность
18:15 Диалкильные комплексы ранних переходных металлов. Внутрифсерное элиминирование
21:37 Комплексы неустойчивых в свободном виде алкинов и аринов с металлами
22:35 Реакции металлациклопроп(а,е)нов с органическими электрофилами

kulinkovich

0:00 Реакция Кулинковича
3:54 Каталитический цикл реакции Кулинковича
7:21 Замена лиганда - расширение возможностей метода
8:40 Циклопентен или циклогексен охотно замещаются на терминальные олефины
11:20 Модификация де Мейере - синтез циклопропиламинов

nucleometalation

0:00 Электрофильная активация кратных связей
1:19 Нуклеометаллирование
3:42 Исторический прототип - реакция Кучерова
7:25 Болезнь Минамата-Тиссо
9:46 Сольвомеркурирование по Брауну
10:34 Комплексы золота в реакциях нуклеометаллирования. Золотая версия реакции Кучерова.
14:10 Каталитический цикл нуклеоаурирования
14:50 Предактивация комплексов золота
16:40 Протолиз связей металл-углерод
17:30 Карбофильные кислоты Льюиса
21:27 Золото-катализируемые циклизации
22:07 Обозначения направления циклизации по Болдуину

wacker

0:00 Промышленный синтез ацетальдегида
1:12 Вакер-процесс
2:40 Стехиометрия реакции и регенерация хлорида палладия
10:38 Механизм процесса в первом приближении
11:43 Бета-гидридное элиминирование
12:56 Проблемы простого механизма
13:48 Эксперименты с меченым этиленом. Доказательства необразования винилового спирта.
15:18 Большой каталитический цикл
18:25 Реакция Моисеева. Винилацетат из этилена.
22:07 Бензохинон - удобный лабораторный реокислитель палладия
23:32 Каталитический цикл реакции Моисеева
25:10 Реакция Вакер-Цудзи

wacker

0:00

next arrownext arrow