Второй этап квеста

Второй этап квеста состоит из структур, взятых из оригинальных научных работ в основном последних лет. Вам нужно будет найти информацию в оригинальных статьях. Никакого другого способа разобраться в этом этапе нет, попытки догадаться из общих соображений к успеху не приведут, только время потеряете. Этот этап задуман специально для того, что те, кому интересно, как работает химия переходных металлов в контексте органической химии не в идеализированном контексте воображаемого учебника, а вот прямо в самой реальной химии из исследовательских работ, причём я очень стараюсь подбирать побольше самых свежих работ, даже вот прямо последних лет, – так мы можем убедиться, что эта химия работает, и посмотреть как она работает.  

Второй этап состоит из двух частей – простые одностадийные реакции и более сложные многостадийные реакции.  

Все структуры перерисованы, поэтому будьте внимательны, потому что точного соответствия по картинке вы не найдёте, придется именно разбирать структуру и искать ее в схемах статей. Бывает даже так, что в какой-то статье самой нарисованной структуры и нет, потому что она оказалась где-то посредине стрелки с последовательностью стадий, и авторы статьи именно эту структуру рисовать поленились. Иногда придётся лезть  в экспериментальные части статей или даже в дополнительные материалы. В дополнительные материалы (electronic supporting material, supporting information и т.д.) – под разными названиями это сейчас есть во всех журналах и обычно весьма легкодоступно, вплоть до того, что даже для статей, которым нет легального доступа, это открывается свободно. Более того, лезть в эту информацию приходится почти всегда, потому что только там можно посмотреть загрузки реагентов, необходимые для оценки TON/TOF и других параметров

Сколько структур нужно сделать: сколько хотите и сколько будет не лень. Хотите побольше рейтинг ради спортивного интереса – хоть все. Можно ли присылать частями? Можно, но только не присылайте поправки к уже посланному – они приниматься не будут. Но можно разбить хоть на отдельные задания и каждое прислать отдельным письмом.

Поскольку проверка заданий второй части квеста будет происходить медленно и затянется надолго, решения можно будет присылать и после завершения зачетной сессии (ориентировочно до 25 мая). Из этого следует, что для получения зачёта проще решить какие-то задания первой части квеста. Но если кто-то из вас решит, что первая часть неинтересна, и успеет до зачета (до 12.00 13 мая) прислать какие-то решения второй части, то я приму такой вариант.     

Структуры

 Задание 1-й части (структуры J-XX)

Задача для каждой структуры этого набора – найти ее в статье. Эта структура будет получена в результате одной из известных нам реакций из списка реакций, возможно с каким-то небольшим осложнением или отклонением, иногда существенным, от стандартных протоколов. В некоторых случаях структура получена в результате примения реакции с комплексом переходного металла к некоторому активированному производному, напрмиер, к трифлату, но в статье мы увидим методику без выделения такого активированного производного (интермедиата) – его делают и сразу используют без выделения. В таких случаях всегда берите настоящее исходное, из которого сделано это производное (интермедиат), потому что мы не можем оценивать выходы, а следовательно и TON/TOF в расчете на вещество, которое не было выделено. Безусловно, есть простой вариант решения такой проблемы, когда мы принимаем выход интермедиата за 100%, но это совершенно то же самое, что просто взять реальное исходное. В каталитической химии всегда есть такая двусмысленность с расчетом числа каталитических циклов, но мы не должны забывать, что все эти параметры – очень грубые оценочные оценки, и совсем ничего страшного не случится, если мы их немного недооценим или переоценим.

Для каждой структуры (за которую возьмётесь, естественно) определите всё или хотя бы что-то из списка ниже:

—если в статье есть несколько экспериментов, ведущих к данной структуре (как правило, это таблица оптимизации), найдите оптимальный, дающий наилучшие результаты и все дальнейшее определяйте именно для такой реакции—

Такой набор характеристик и свойств даёт возможность за каждую структуру получить до 100 плюсиков в зависимости от полноты и правильности ответов, а также объема информации в конкретной структуре (стереоселективные, направленные, внутримолекулярные реакции, реакции с разными осложнениями оцениваются большим количеством плюсиков в сравнении с более простыми реакциями) – то есть структуры оцениваются по-разному, но как конкретно будет ясно только после того, как появится разбор и оценка. Цена задания в этом году увеличилась не только из-за инфляции, но и потому что перечень методов существенно увеличился, в лекциях этого года появилось ещё около десятка важных и интересных методов (в списке отмечены *).  Кроме того можно получить бонусы за полноту описания, бонус уйдет тому, кто сделает первым более полное описание. Бонус – удвоение числа плюсиков за структуру. Несколько следующих, достигших той же полноты, тоже получат бонусы, но каждый следующий с дисконтом в 25% от предыдущего (процент простой, по величине считается от исходной суммы). Иногда в понимании полноты бывают разные мнения, но я всякий раз стараюсь понять вашу аргументацию, а значит, например, что может быть два разных набора, которые можно считать полными; в этом случае ожет быть больше одного человека с максимальным бонусом, и у каждого может появится своя свита дисконтированных.  

Структуры

Задание 2-й части (структуры K-xx)

Во второй части задача сложнее. Но и оценка больше – до 400 плюсиков с возможностью бонуса-удвоения как в задании 1. Опять, в зависимости от реальной сложности, каждая будет оцениваться по-разному (от 100 до 400 плюсиков), но узнать это можно будет только после вскрытия и появления разбора задания.

Здесь могут быть два типа структур. Если дана просто одиночная структура, то вы должны найти процесс, приводящий к ней (это одна экспериментальная стадия). Это может быть one-pot reaction, тандем или каскад.

Если даны две структуры, соединенные стрелкой, то нужно найти всё, что превращает одну в другую. Проследите все пути от данных исходных, разбирая все стадии с участием комплексов переходных металлов (прочие можно опустить, так как другие реакции просто не оцениваются). Это может быть простая последовательность стадий, но каждая из стадий сама по себе может быть one-pot, тандемом или каскадом.

Вы должны определить каждую стадию последовательности в разных горшках или одном, или тандема по той же схеме, как это предполагается делать для первого задания (структур I-xx).

Если встречаете каскад, то задача еще сложнее – нужно разобрать каскад на стадии, обозначив их как дано в списке ниже. И охарактеризовать весь каскад так как мы характеризуем отдельные реакции в 1-м задании (ТОН, ТОФ, лиганд, селективность, и т.д.).

Для стадий используйте обозначения.