Первый этап квеста 2025.

Сразу к второй части

И в этом году зачетный квест будет иметь два этапа. Первый продлится приблизительно неделю до выкладки второго этапа и еще несколько дней. После нескольких предупреждений наступит день, когда решения присыласть будет все равно можно, но каждый день сумма будет дисконтироваться на +10% (перый день на 10%, второй – на 20%, третий – на 30% и т.п., процент простой, считается от исходных 100%). Но в один ужасный день я перестану принимать решения первого этапа, собственно это будет тогда, когда дисконт станет стопроцентным. Учтите это, если имеете привычку откладывать все до последнего часа последнего дня – возможно, и даже очень вероятно, вы не сможете прислать решения по первому этапу и придется брать второй, который намного сложнее и за пять минут не делается.

Всякие вводные слова – зачем, как, и для чего – можно прочитать в предисловиях к квестам предыдущих лет.

Суть первого этапа – разобраться с комплексами переходных металлов. Перед вами целая куча структур самых разных комплексов переходных металлов, взятых из результатов рентгеноструктурного анализа, депонированных в базе Cambridge Crystallographic Data Centre CCDC. Вам надлежит разобраться с тем, как устроены комплексы, и как-то разумно сгруппировать их, о чем написано ниже. Обратите внимание на этот принцип – комплекс оценивается только тогда, когда попадает в одну из категорий группировки, приведенных в задании. Просто прислать анализ структуры нельзя (то есть можно, но будьте уверены, что ваша работа отправится прямиком в мусорную корзину и не получит никакой оценки вообще, как бы тщательно и прекрасно вы её ни сделали: один такой случай уже был).

Для каждого комплекса дана структура в виде одной проекции. У некоторых комплексов есть достаточно сложные, нестандартные лиганды, которые непросто считать только с проекции – они даны на отдельной вкладке, и каждому присвоен номер Lxx. На вкладке с литературой дана ссылка на работу, из которой взята структура, там же буквенный код из базы CCDC (в этой базе есть два кода, цифровой, то есть номер CCDC, и буквенный, который намного удобнее), и еще такое сокращенное описание комплекса, которое может быть полезным для окончательного анализа структуры в случае двусмысленностей, и именно там будут лиганды с номером. В структуре приведена только основная часть комплекса, опущены противоионы, если коплекс заряженный, растворители, и всякий прочий мусор, который часто застревает в кристаллах. Если комплекс имеет заряд, это можно выяснить на вкладке с литературой, где приведена сокращённая запись структуры с зарядом. А вот где этот заряд, вы сами должны будете решить.

Почти везде опущены водороды, кроме тех, которые могут сидеть прямо на металле, и иногда некоторые другие, особо полезные для различения структур. Всегда не забывайте смотреть на сокращённую запись структуры комплекса на вкладке с литературой. Это затруднит вашу работу, потому что иногда придется гадать, какой лиганд перед вами – X или L, то есть различить между сопряжёнными кислотами и основаниями. Есть много способов добиться этой ясности, не на последнем месте расчет параметров комплекса – разумные или не очень получаются величины. Никто не мешает иногда и статью посмотреть, если остается неудовлетворенность анализом структуры.

Обозначайте каждый комплекс двухбуквенным кодом, который появляется при наведении мыши на структуру, или на слайд-шоу в лайтбоксе, который откроется, если кликнуть любую структуру. Шестибуквенный код вам не нужен – это идентификатор из Кембриджской базы структур. Статьи даны не для того, чтобы вы их смотрели, но если захотите, пожалуйста. В нормальной науке любой способ добывания информации хорош и всячески поощряется.

Структуры нужно присылать не просто так, а группируя их по некоторым признакам. Только в этом случае они будут оценены и сами по себе и получат добавленную стоимость за отнесение в группу. Соответственно, если отнесение неверно, то структура не засчитывается, даже если верно проанализирована, а в некоторых случаях ещё и штраф за это полагается, как будет описано ниже.

Категорически запрещается присылать просто анализ структур без группировки по указанным ниже категориям. Так многие делали в предущие годы: сначала присылалась таблица с анализом структур, а затем просто по категориям списки идентификаторов. Я много лет мирился с этим, но проверка таких работ становилась мучением и бездарной тратой времени, когда мне самому приходилось делать за вас работу – выписывать из ваших таблиц структуры и сопоставлять с категориями. Больше я так делать не буду. Анализ структуры должен быть в той категории, где структура использована. Если структура используется в разных категориях, а так будет часто, определённые характеристики придётся повторить в каждой. Там, где иногда требуется более сложный анализ – в последних категориях, детали, соответствующие конкретной категории приводите только в ней.
Категории, состоящие только из списка кодов со ссылкой на анализ в другой части работы, оцениваться не будут. Если работа будет состоять только из таких, получите десять черных плюсиков и зачёт, но больше ничего.

Вы можете присылать более одного письма, только добавляя новые группы. Добавлять структуры в группу, или исправлять уже присланное из предыдущих писем нельзя.

Принимаются письма на адрес сайта в любом формате – написанные от руки и сфотографированные, или набранные в любом редакторе, таблицах, в совершенно свободном виде, с единственным условием – чтобы это можно было однозначно разобрать. Пожалуйста, если фотографируете листочки, проверяйте, удалось ли навести резкость на все части фото, а не оказалось так, что последние строчки размыты – мне не нужен художественный портрет решения с красивым боке, мне нужно разобрать, что написано, не расставшись с остатками зрения и не прибегая к постобработке в фотошопе. Критерий – здравый смысл. Единственное, что вызывает мою отрицательную реакцию – это решения, явно скопированные из одного источника, так что даже очередность ответов идентична. Поскольку я не криминалист и не чекист, я не буду даже в этом случае прибегать к каким-либо репрессиям, но буду исключать такие работы из начисления бонусов, причем все, включая первую присланную.

Структура может включаться в несколько групп – в этом случае (если это сделано верно) она каждый раз оценивается заново. Это ещё один бонус.

Ряд структур считается премиальными. В этом году премиальных структур будет больше обычного, и более того, вводятся три категории премиальности: простая (одна звёздочка), супер (две звездочки) и гипер (три звёздочки). Это отмечено в галерее структур. Оценка за премиальную структуру умножается на два, за супер – на пять, за гипер – на десять, но только в тех категориях, где премиальность структры – а это всегда означает, что анализ нетривиален или неоднозначен – имеет значение. В категориях A и B никаких премиальностей нет, учитывается только один металл, и поэтому оценка одинакова для всех комплексов.

Для каждой структуры нужно указать:

Степень окисления металла
Конфигурацию металла (число d-электронов)
Счёт валентных электронов
Если в комплексе несколько атомов переходных металлов, то эти характеристики должны быть указаны для каждого только в тех категорях, где есть смысл указывать все металлы комплекса; а там, где это не нужно, можно и даже нужно выбирать тот металл, который соответсвует конкретной категории и приводить характеристики только для него.
В тех и только в тех категориях, где требуются некоторые сообржения (неоднозначность определения характеристик, мостиковые лиганды, предкатализаторы, интермедиаты и т.п.) – указать эти соображения максимально кратко.

Соответственно, за каждую структуру без учета премиальности можно получить до 3-х плюсиков. С учетом премиальности во всех остальных категориях кроме А и В соответственно до 6, 15, 30 если там работает один металл, а там, где работают два, и более, и их параметры учтены, то каждый оценивается отдельно (если они одинаковые, вы должны это указать, и тогда оценка умножается на число атомов.

Группируем по следующим признакам:

Первые две категории самые простые, они составляют минимум, но если есть желание двигаться в квесте дальше, то минимум не обязателен, хотя странно выбрасывать почти даровые плюсики.

А. По одному комплексу для каждого металла группы (в смысле Длиннопериодной системы). Для одной группы можно присылать только один набор, соответсвенно таких наборов не может быть больше 9.
B. По одному комплексу из одного ряда (все из первого, или все из второго, или все из третьего) переходных металлов. Только один набор из каждого ряда, соответственно, таких наборов не может быть больше трёх.

Наборы с признаками A или B будут приниматься только в случае полноты – если не хватает хотя бы одного металла, или перепутана группа или ряд, то в топку весь набор без сожаления. И каждый металл должен быть представлен одним комплексом – резервирование не допускается и карается отправлением всего набора в топку. Но вы можете использовать комплексы с несколькими металлами, если есть двух или многоядерные гетерометальные комплексы, взяв один из металлов на выбор, и вполне можете использовать тот же комплекс по другому металлу хоть в том же наборе – но характеристики указываете для конкретного металла в нужных местах. Будьте внимательны особенно в случае рядов. Это очень простое задание, фактически просто подаренные плюсики на развод, и будет обидно за потраченное время, если невнимательность ухлопает целую кучу плюсиков. А никаких апелляций не предусмотрено. И ещё: условия этих двух заданий не отвергают возможность использовать одни и те же комплексы в обоих наборах. Но – если вы так делаете, вы должны явно написать это в решении. В этом случае вы получите небольшой дисконт в 10% на задание В – это пренебрежимо мало. Но! Если вы не уведомите меня в том, что использовали одни и те же комплексы, а я это увижу при проверке, оценка набора В будет аннулирована. Добавлено 26.04: если в наборе B все – обязательно все до единого, такая возможность точно есть – координационные центры (не обязательно сами комплексы, потому что в некоторых комплексах несколько металлов – координационных центров) будут отличаться от соответствующих им по положению в ряде/группе, выбранных для набора А, оценка за набор В будет удвоена.

Во всех остальных категориях, как уже сказано, принимаются даже отдельные структуры. Но устанавливаются бонусы за полноту набора – за самый полный набор из всех присланных в этой категории. Бонусы дают не всем, а только трём первым в порядке поступления писем на почту, достигшим максимума, причем каждый следующий получает дисконт в +20%. Эти бонусы будут определяться в конце, когда присланы будут все задания и станет ясно, кто достиг максимума в категории, то есть сначала появляется оценка без бонусов, а сильно потом подводятся результаты бонусов: для зачёта это неважно, а для вечности можно подождать. Порядок получения писем с решениями будет отображаться на сайте. Но бывает так, что после того, кто взял полный бонус, никто не повторил этот результат, и тогда возможно присуждение дисконтированногог бонуса кому-то, кто раньше полного решения прислал почти полное, то есть был очень близок к тому, чтобы взять полный бонус, но проиграл очень немного.

И не забывайте и это очень важно, что кроме бонусов есть и штрафы – каждая неверно отнесенная структура в категории уничтожает одну верную! Но отрицательных оценок не будет, если число неверных больше числа верных, то задание оценивается в ноль. Поэтому избегайте как огня включения структур в набор с избытком, на всякий случай! Только то, что соответствует заданию.

Итак, вот более сложные категории:

С. Комплексы одинакового структурного типа, например, MX3L4, но с разным числом d-электронов. Заряд не считается, например, MX3L4 и MX3L4(+) учитываются в одной группе. Не повторяйте комплексы с одинаковым числом d-электронов, от каждого строго по одному. Если найдете несколько таких структурных типов, то каждый набор оценивается отдельно. В этой категории не может быть одной структуры в наборе. Бонус 40 плюсиков за максимальный набор для каждого структурного типа. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
D. Комплексы с счётом валентных электронов, отличающимся от 18 – но, если у вас получается набор, начинающийся с числа меньше 18 и заканчивающийся числом больше 18, вы можете включить в него и комплекс с 18-ю электронами, и это тоже такой типа бонус. Ответ отсортируйте по увеличению числа, для каждого числа строго по одному примеру. Может быть больше одного набора, но ни один комплекс не может быть в двух наборах. Бонус 40 плюсиков за набор максимального размера такой, скорее всего, будет один. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
E. Комплексы с карбеновыми лигандами. Принимаются отдельно наборы а) с карбенами Шрока; б) с карбенами Фишера в полном смысле этого термина; в) NHC; г) карбеноидами; д) любыми другими карбенами, не входящими в перечисленные. Бонус 30 плюсиков за каждую категорию. Неверная идентификация типа карбена (Шрок, NHC), если это всё же карбен, но другой, не засчитывается, но не уничтожает верно определенную структуру, не штрафуется. Но если очевидный некарбен определен как карбен – обычный штраф. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
F. Комплексы с карбиновыми лигандами. Бонус 50 плюсиков. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
G. Комплексы с пинцерными лигандами. В определении пинцерных лигандов может быть некоторая двусмысленность, поэтому в этой категории штрафуется только откровенно неверное отнесение. Будьте внимательны и не путайте пинцерные комплексы с металлациклами. Пинцерные комплексы не обязаны быть металлациклами. Но и не любой комплекс с тридентатным или более лигандом это автоматически пинцер. Бонус 30 плюсиков. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
H. Металлациклы всех типов. Будьте внимательны – не любой хелат считается металлациклом. Хелат-неметаллацикл штрафуется. Но если в комплексе два и болеее металлацикла и вы их обозначили явно, оценивается каждый. Бонус 40 плюсиков. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
I. Комплексы с признаками гемилабильности основного анциллярного лиганда. Здесь возможны разные интерпретации, поэтому здесь нет штрафов за спорные предложения, но откровенная лажа штрафуется обычным способом, поэтому и здесь нельзя просто прислать наугад десятка два структур – сожжёте все правильные. Я не буду придираться к действительно спорным предложениям, причину которых я смогу понять, и иногда могу даже оценить. Зато бонус 60 плюсиков. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
J. Комплексы, которые похожи на предкатализаторы. Для каждого нужно краткое обоснование – в каком процессе, что выдает такую функцию. Эта категория тоже нечетко определена, поэтому в ней нет штрафов за двусмысленные решения, но есть также за откровенную лажу. Бонус 60 плюсиков. Премиальность учитывается.
K. Комплексы, которые похожи на интермедиаты в циклах метатезиса или кросс-сочетания, или каких-то других, но нужно предположить каких. Условия те же, что в категории J. Премиальность учитывается.
L. Комплексы, в которых не получается однозначно определить степень окисления металла из-за возможно сильного back-donation или по другой уважительной причине. Следует указать варианты с кратким обоснованием. Целых 80 плюсиков бонус. Штрафуется только откровенная лажа. Премиальность учитывается.
M. Комплексы с лигандом, имеющим гаптность меньше максимально доступной для данного лиганда. Обоснуйте, почему металл не воспользовался всеми возможностями лиганда. Так же 80 плюсиков бонус. В этой категории будет беспощадно непонимание того, что такое гаптность и путаница с другими понятиями. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
N. Комплексы с мостиковыми лигандами. Нужно указать в каждом случае мостиковый лиганд кроме обычной характеристики комплекса. Понятно, что все такие комплексы как минимум двухядерные. Оценка за все указанные металлы, в том числе с учетом премиальности. Будьте внимательнее, ведь в этой категории можно получить несметное числол плюсиков и бонус впридачу, но мало кто этим пользуется просто по невнимательности. Бонус 100 плюсиков, но только за действительно полное решение, а не просто за самое полное из присланных, если большинство мостиков осталось незамечено. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
O. Комплексы со связью металл-металл. Бонус 40 плюсиков. Премиальность и число атомов металла, соответствующего типу, учитывается.
P. Хелатные комплексы с циклами разных размеров, размеры хелатных циклов укажите и отсортируйте ответ по размеру циклов – только по одному примеру на каждый размер, поэтому набор может быть только один. Премиальность учитывается. Бонус 50 плюсиков.

И не забывайте, что будет еще и второй этап для желающих побороться за место в вечности рядом с великими чемпионами, настоящими ёкодзунами переходных металлов, просиявшими в предыдущие годы. Игра стоит свеч!

Статьи, в которых описаны структуры

Для каждой структуры по коду приведена произвольная по форме сокращенная запись – она особенно полезна, чтобы понять, есть ли водороды на металле и заряжен ли комплекс. Нестандартные лиганды обозначены как L, но это не значит, что это лиганд L-типа. Конкретно идентифицировать лиганд придется вам самим по структуре и списку лигандов.

HOHCUC (L14)TiCl2 S.Miyake, L.M.Henling, J.E.Bercaw, Organometallics, 1998, 17, 5528, DOI: 10.1021/om980505m

PIXVAX (L6)MoH(C6H7) Gabriele Hierlmeier, Paolo Tosatti, Kurt Puentener, Paul J. Chirik, J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 21027–21039 DOI: 10.1021/jacs.3c06961

BNAPRH10 [(BINAP)Rh(NBD)]+ K.Toriumi, T.Ito, H.Takaya, T.Souchi, R.Noyori, Acta Crystallographica,Section B:Struct.Crystallogr.Cryst.Chem., 1982, 38, 807, DOI: 10.1107/S0567740882004129

WEWLEP (2,6-iPr2C6H3N)3TcAu(PPh3) A.K.Burrell, D.L.Clark, P.L.Gordon, A.P.Sattelberger, J.C.Bryan, J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 3813, DOI: 10.1021/ja00088a018

BEKJEI (L21)PtCl Xiaofei Zhang, A.M.Wright, N.J.DeYonker, T.K.Hollis, N.I.Hammer, C.E.Webster, E.J.Valente, Organometallics 2012, 31, 1664, doi:10.1021/om200687w

IMNPTA10 [(Me3P)2(tBuCH2)(tBuCH)Ta]2(N2) M.R.Churchill, H.J.Wasserman, Inorg.Chem. 1981, 20, 2899, doi:10.1021/ic50223a031

SOKXUP [(pyO)4(MeCN)MnNO3] [Mn(NO3)4] Ananya Saju, Matthew R. Crawley, Samantha N. MacMillan, David C. Lacy, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 17, 11616–11621 DOI: 10.1021/jacs.4c03411

YIGYOG ((111-BCP)3P)2Pd Griffin L. Perry, Nathan D. Schley, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 7005, DOI: 10.1021/jacs.3c00885

DEFMEI (Cp*TiO)3CH M.Gomez-Pantoja, P.Gomez-Sal, A.Hernan-Gomez, A.Martin, M.Mena, C.Santamaria, Inorg.Chem. 2012, 51, 8964, doi:10.1021/ic301057u

JOPFON [(C6H3Cl2O)Ru(PhH)]+ Tim Schulte, Zikuan Wang, Chen-Chen Li, Aboubakr Hamad, Felix Waldbach, Julius Pampel, Roland Petzold, Markus Leutzsch, Fritz Bahns, Tobias Ritter, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 15825–15832DOI: 10.1021/jacs.4c02088

DIFSOC [Cu(p-MeOC6H4COO)2MeCN)]2 S.Kashyap, U.P.Singh, A.K.Singh, P.Kumar, Shivendra Pratap Singh, Transition Met.Chem. 2013, 38, 573, doi:10.1007/s11243-013-9725-5

ANUHAU [(Me3Si)3SiSAg]4 Matthias Kotsch, Christian Gienger, Claudio Schrenk, Andreas Schnepf, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie, 2016, 642, 670, DOI: 10.1002/zaac.201600137

CIRPAU (MeCCMe)ReI(O) J.M.Mayer, T.H.Tulip, J.Am.Chem.Soc. 1984, 106, 3878, doi:10.1021/ja00325a039

AMIKEO (IPr)(C6H4CHNH)OsH3(iPr3P) M.L.Buil, J.J.F.Cardo, M.A.Esteruelas, I.Fernandez, E.Onate, Inorg.Chem. 2016, 55, 5062, doi:10.1021/acs.inorgchem.6b00658

LO
GOFZIK (NBD)(Ph3P)Rh(L19)Rh(NBD) Y.Kishimoto, P.Eckerle, T.Miyatake, M.Kainosho, A.Ono, T.Ikariya, R.Noyori, J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 12035, DOI: 10.1021/ja991903z

AVUROA02 [(MeSCH2CH2CH2SMe)NbCl2(S)]2 Yao-Pang Chang, W.Levason, M.E.Light, Gillian Reid, Dalton Trans. 2016, 45, 16262, doi:10.1039/C6DT02979E

KUKPAL (L16)Au(C6H4-p)(9-C12H8N) Ming-Yi Leung, Man-Chung Tang, Shun-Cheung Cheng, Ziyong Chen, Shiu-Lun Lai, Wai Kit Tang, Mei-Yee Chan, Chi-Chiu Ko, Vivian Wing-Wah Yam, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 30901–30912 DOI: 10.1021/jacs.4c09207

JORQUG [(2,6-iPr2C6H3N)(L4)V]2(N2) Shuruthi Senthil, Dominik Fehn, Michael R. Gau, Alexandra M. Bacon, Patrick J. Carroll, Karsten Meyer, Daniel J. Mindiola, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 15666–15671 DOI: 10.1021/jacs.4c01906

LS
MUNWIC (Me2Pt)(Ph2PC≡CC≡CPPh2)2(W(CO)4) J.A.Tsui, B.T.Sterenberg, Organometallics 2009, 28, 4906, doi:10.1021/om900578d

ACEXOV (Me3SnCCSnMe3)Co2(CO)4(dppm) U.Zachwieja, H.Preut, T.Mitchell, V.S.Zavgorodnii, A.V.Golosovskii, M.G.Karpov, Acta Crystallogr.,Sect.E:Struct.Rep.Online 2001, 57, m533, doi:10.1107/S1600536801016166

LEKPIB (L13)Ir(C8H14)+ E.Ben-Ari, R.Cohen, M.Gandelman, L.J.W.Shimon, J.M.L.Martin, D.Milstein, Organometallics 2006, 25, 3190, doi:10.1021/om060078+

MINLUQ La(Ph3PO)4(OTf)3 ссылка исправлена 03.05 J.Fawcett, A.W.G.Platt, D.R.Russell, Polyhedron, 2002, 21, 287, DOI: 10.1016/S0277-5387(01)00987-1

IFUPUY BrCo(L11) Kristen E. Berger, Raymond J. Martinez, Jianhan Zhou, Christopher Uyeda, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 9441, DOI: 10.1021/jacs.3c01949

SACGUB ((Me3Si)2N)(Me3SiN)(PhCH2)2Ta S.C.Hunter, Shu-Jian Chen, C.A.Steren, M.G.Richmond, Zi-Ling Xue, Organometallics 2015, 34, 5687, doi:10.1021/acs.organomet.5b00558

CURVIV (4-Me2Npy)(2,6-iPr2C6H3N)Sc(L2) ссылка исправлена 03.05 Erli Lu, Yuxue Li, Yaofeng Chen, Chem. Commun., 2010, 46, 4469, DOI: 10.1039/c002870c

NINFID [(tBuCy2P)NiBr]2 Samuel H. Newman-Stonebraker, T. Judah Raab, Hootan Roshandel, Abigail G. Doyle, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 19368, DOI: 10.1021/jacs.3c06233

MA
FODKEO Cp2(PMe3)Zr(C6(OMe)2-o)Zr(PMe3)Cp2 S.L.Buchwald, E.A.Lucas, J.C.Dewan, J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 4396, DOI: 10.1021/ja00248a046

SOJWEU (Xantphos)PdBr(COPh) J.R.Martinelli, D.A.Watson, D.M.M.Freckmann, T.E.Barder, S.L.Buchwald, J.Org.Chem. 2008, 73, 7102, doi:10.1021/jo801279r

MС
ILERAV (tBuCN)(F5C6N)((CF3)3CO)2Mo(Ad:) Bhaskar Paul, Richard R. Schrock, Charlene Tsay, Organometallics, 2021, 40, 463, DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00769

IBENOU (L10)RuCl2(:CHC6H4OiPr-o) R.M.Thomas, B.K.Keitz, T.M.Champagne, R.H.Grubbs, J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 7490, DOI: 10.1021/ja200246e

GUGMII (L12)OsCl2(PPh3)2 Bingjie Fu, Yarong Wang, Yue Zhao, Yang Li, Wenfeng Jiang, Wei Bai, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 30790–30795 DOI: 10.1021/jacs.4c14141

KOWZAB [(L7)Mn(CO)3]- Ageliki Karagiannis, Hagen Neugebauer, Roger A. Lalancette, Stefan Grimme, Andreas Hansen, Demyan E. Prokopchuk, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 19279, DOI: 10.1021/jacs.4c04561

LIWGIJ [(IMe)4TcO2]+ Michael Benz, Bernhard Spingler, Roger Alberto, Henrik Braband, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 17566, DOI: 10.1021/ja409499u

GODFAK [Cp*2Co][(COT)2Y] Angelica P. Orlova, Maxwell S. Varley, Maximilian G. Bernbeck, Kyle M. Kirkpatrick, Philip C. Bunting, Milan Gembicky, Jeffrey D. Rinehart, J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 22265, DOI: 10.1021/jacs.3c08946

CUFMID (L9)FeBr2 Niko Sila, Andreas Dürrmann, Birgit Weber, Frank W. Heinemann, Torsten Irrgang, Rhett Kempe, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 26877, DOI: 10.1021/jacs.4c07959

DAMKAD [Cp*HfH(Me)(PtBu2)]2 D.M.Roddick, B.D.Santarsiero, J.E.Bercaw, J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 4670, DOI: 10.1021/ja00302a013

IBOXUV [Hf(N3)6](2-) P.Deokar, M.Vasiliu, D.A.Dixon, K.O.Christe, R.Haiges, Angew.Chem.,Int.Ed. 2016, 55, 14350, doi:10.1002/anie.201609195

BAWMIX (L20)Zr(C7H7) A.Glockner, T.Bannenberg, C.G.Daniliuc, P.G.Jones, M.Tamm, Inorg.Chem. 2012, 51, 4368, doi:10.1021/ic300129z

OCASNB10 (L15)(COT)Nb(o-C6H4(AsMe2)2) R.R.Schrock, L.J.Guggenberger, A.D.English, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 903, DOI: 10.1021/ja00420a007

COSVEP (bipy)Cu(CF3)2(CH2C6F5) Wenhao Yan, Andrew T. Poore, Lingfeng Yin, Samantha Carter, Yeu-Shiuan Ho, Chao Wang, Stephen C. Yachuw, Yu-Ho Cheng, Jeanette A. Krause, Mu-Jeng Cheng, Shiyu Zhang, Shiliang Tian, Wei Liu, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 15176, DOI: 10.1021/jacs.4c01668

CEDGAX Cp3La(NCCy) Attila Kovács, Christos Apostolidis, Olaf Walter, Molecules, 2022, 27, 3811, DOI: 10.3390/molecules27123811

YEBQUV (PhCC)Au(L17)Au(CCPh) Hui Shen, Qingyuan Wu, Sami Malola, Ying-Zi Han, Zhen Xu, Ruixuan Qin, Xiongkai Tang, Yang-Bo Chen, Boon K. Teo, Hannu Häkkinen, Nanfeng Zheng, J. Am. Chem. Soc., 2022, 144, 10844, DOI: 10.1021/jacs.2c02669

BAZBAH (Me3SiCC-bipy)Pt(CCPh)2 Jun Ni, Xu Zhang, Nan Qiu, Yu-Hui Wu, Li-Yi Zhang, Jing Zhang, Zhong-Ning Chen, Inorg.Chem. 2011, 50, 9090, doi:10.1021/ic2012777

KOSMUE (L23)PdBr(C6H4CF3-p) Kyoungmin Choi, John N. Brunn, Kailaskumar Borate, Rahul Kaduskar, Carlos Lizandara Pueyo, Harish Shinde, Roland Goetz, John F. Hartwig, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 19414, DOI: 10.1021/jacs.4c05768

FOLKEA [(BINAP)Ni(PhCCCHMe)]+ Yusuke Miyazaki, Kenichi Michigami, Masato Ohashi, J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 8757–8767 DOI: 10.1021/jacs.4c01738

SUHJAK [((C6F5)3BO)3Re(CH)](2-) Yannick Stöferle, Péter Pál Kalapos, Patrik Willi, Peter Chen, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 33214−33228 DOI: 10.1021/jacs.4c12888

AFOSEW ((tBuO)3Si)2(ICr)2(CHI2) Daniel Werner, Reiner Anwander, J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 14334, DOI: 10.1021/jacs.8b08739

QOBSOT (L8)(ICy)(PhCCPh)Fe Jiahao Rao, Shicheng Dong, Chengbo Yang, Qing Liu, Xuebing Leng, Dongyang Wang, Jun Zhu, Liang Deng, J. Am. Chem. Soc,, 2023, 145, 25766, DOI: 10.1021/jacs.3c09280

BOSFOG [(L18)Ag]2(2+) Alba Velle, Andrea Cebollada, Manuel Iglesias, Pablo J. Sanz Miguel, Inorg. Chem., 2014, 53, 10654, DOI: 10.1021/ic501715h

BIXZOA [(CpCo+)2(L22)CoCp] Stefan Vanicek, Markus Jochriem, Christopher Hassenrück, Souvik Roy, Holger Kopacka, Klaus Wurst, Thomas Müller, Rainer F. Winter, Erwin Reisner, Benno Bildstein, Organometallics, 2018, 38, 1361, DOI: 10.1021/acs.organomet.8b00681

EFEZIA ((Me3SiMe4Cp)Y(L1)2 Peng-Hui Wei, Ling Xu, Li-Cheng Song, Wen-Xiong Zhang, and Zhenfeng Xi, Organometallics, 2014, 33, 2784, DOI: 10.1021/om5002793

CELNIS [(phen)VO(OO)2]- M.Simunekova, J.Simunek, J.Chrappova, P.Schwendt, Z.Zak, F.Pavelcik, Inorg.Chem.Commun. 2012, 24, 125, doi:10.1016/j.inoche.2012.08.003

RUQHOE (iPr3SiCC)Cp*Sc(L3) Na Hao, Tenggang Jiao, Zhou Sun, Aniket Mishra, Qingde Zhuo, Masayoshi Nishiura, Zhaomin Hou, Xuefeng Cong, J. Am. Chem. Soc. 2025, 147, 6149–6161 DOI: 10.1021/jacs.4c17210

IJAJIQ (L5)2W(O)(C2H2) Miljan Z. Ćorović, Madeleine A. Ehweiner, Peter E. Hartmann, Felix Sbüll, Ferdinand Belaj, A. Daniel Boese, Jesse Lepluart, Martin L. Kirk, Nadia C. Mösch-Zanetti, J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 32392, DOI: 10.1021/jacs.4c07724

LEWZUL (L13)IrH(Ph)(CCPh) A.Kumar, M.Feller, Y.Ben-David, Y.Diskin-Posner, D.Milstein, Chem.Commun. 2018, 54, 5365, doi:10.1039/C8CC01885E

CIZRAG (CO)5Cr(pyrC(OMe)) P.Hegele, G.Schnakenburg, J.Daniels, K.H.Dotz, Eur.J.Inorg.Chem. 2014, 1462, doi:10.1002/ejic.201301409

Сложные лиганды

Сложные и не совсем стандартные лиганды не очень просто считывать с реальной структуры, данной в одной проекции. Поэтому здесь приведены структуры таких лигандов. Здесь нет хорошо известных лигандов Бачуолда и Хартвига, имеющих прочно укоренившиеся сокращения (SPhos, BrettPhos, QPhos и т.п.), а также стандартных NHC-лигандов и близких аналогов этих молекул. Напомню, что для стандартных симметричных имидазолидиновых лигандов есть негласная конвенция названия – большая буква I, за которой следует мнемоника заместителя на азоте: IPr, IMes, ICy, ItBu, IMe и т.д. – довольно условно, но по сопоставлению структуры и шифра догадаься несложно. Если двойная связь в цикле гидрирована, то добавляют спереди букву S: SIMes, SIPr, SIAd и т.д.

Лиганды почти всегда даны в нейтральной форме, и по прежнему это ваша проблема – определить, в какой форме они связаны в конкретных комплексах (L или X или еще какой-нибудь), потому что почти везде опущены атомы водорода.

Для каждой структуры я выбрал самое удачную проекцию, чтобы было видно максимально много. Металл и только металл для удобства выделен шариком, все остальные атомы даны в представлении “палочки-с-шапочками” – атомы показаны просто цветом, у каждого элемента свой цвет. Атомы водорода почти нигде не показаны, кроме тех структур, где они или на металле, или в тех местах молекулы, которые без водородов можно было бы интерпретировать неоднозначно. Ссылайтесь в своих работах на структуры только по двухбуквенному коду. Структуры можно рассматривать в двух видах – на общей выкладке, код будет виден, если навести мышь. Если кликнуть на любой структуре, получится слайд-шоу из тех же структур. Когда разглядываете структуру, нарисованную программой визуализации рентгеноструктурных данных, не обращайте внимания на связи металл-лиганд, рисуемые программой от фонаря (а точнее, по простым правилам “длина связи меньше порога из таблицы – рисуем связь, если порогов несколько, то добавляем порядок связи каждому следующему по уменьшению). В некоторых структурах бывает еще и неопределенность положения некоторых атомов (disorder) – от этого может показаться и что лиганд другой, и вообще ерунда какая-то. Важно пользоваться всей информацией для разбора структуры, а ее всегда дано достаточно, надо только уметь найти. Иными словами, претензии на качество структуры не принимаются.

Поиск по коду

LR *

LT **